Галогениды, титрование смеси

Приготовление титранта. Растворяют 40 г иодида тетрабутиламмония в 90 мл абсолютного метанола, прибавляют 20 г тонко измельченного оксида серебра, закрывают колбу и энергично перемешивают смесь 1 ч. Порцию смеси (несколько миллилитров) центрифугируют и исследуют жидкость на присутствие галогенид-иона. Если реакция положительна, прибавляют еш,е 2 г оксида серебра и снова перемешивают смесь 30 мии при отрицательной реакции на галогенид-ион смесь фильтруют через плотный фильтр из пористого стекла. Реакционную колбу и осадок в воронке. ополаскивают трижды порциями по 50 мл сухого бензола, промывную жидкость соединяют с фильтратом. Раствор разбавляют до 1 л сухим бензолом и продувают через него сильной струей очищенный азот. Полученный раствор (0,1 н.) реактива хранят в закрытом сосуде, предохраняя от диоксида углерода и влажности. Раствор устойчив при продолжительном хранении. Титр его устанавливают по бензойной кислоте визуальным титрованием. [c.46]

Галогениды. Растворяют 2,0 г испытуемого вещества в 25 мл раствора гидроксида калия в этаноле ИР1 и нагревают в колбе с об(ратным холодильником в течение 2 ч. Выпаривают этанол в струе теплого воздуха, добавляют 20 мл воды и охлаждают. Добавляют смесь 10 мл пероксида водорода ( 330 г/л) ИР и 40 мл воды, осторожно кипятят в течение 10 мин, охлаждают и быстро фильтруют. Добавляют 10 мл азотной кислоты — 130 г/л) ИР и 5 мл раствора нитрата серебра (0,1 моль/л) ТР и титруют раствором тиоционата аммония (0,1 моль/л) ТР, используя в качестве индикатора раствор железа аммония сульфата (45 г/л) ИР. Повторяют процедуру, но без испытуемого вещества. Разница между результатами титрований не должна превышать [c.113]

Титрование по методу осаждения. Индикаторными электродами в методах потенциометрического титрования, использующих реакции осаждения, служат металлические или мембранные электроды, чувствительные к определяемому иону или иону-осадителю. Практически по м,етоду осаждения могут быть определены катионы серебра, ртути, цинка, свинца, анионы хлора, брома, иода и некоторые другие. Смесь галогенидов, например I и С1 , может быть оттитрована без разделения нитратом серебра. Серебряный электрод позволяет фиксировать два скачка в ходе такого титрования. Первый скачок свидетельствует об оттитровывании иодид-иона и может быть использован для расчета содержания этого иона, второй скачок относится к окончанию осаждения хлорид-иона. По второму скачку можно рассчитать суммарное содержание галогенидов или концентрацию хлорид-иона, если концентрация иодид-иона будет известна из данных по титрованию до первого скачка. [c.210]

Смесь галогенидов можно определить, титруя их нитратом серебра. Какой индикаторный электрод лучше всего выбрать для этого Почему из смеси трех анионов - хлорида, бромида и иодида - более четкие скачки на кривой титрования наблюдаются лишь для хлорид- и иодид-иона (nP(Ag l) = 1,78 10" , nP(AgBr) = 5,3 10-13, nP(Agl) = 8,3 Ю .) [c.268]

В Колбе 14 в атмосфере азота приготовляют раствор бутиллития его концентрацию определяют двойным титрованием. Углекислый газ получают в колбе /, очищают пропуская через промывную склянку 4, охлажденную до —80 , и переводят в емкость 3. Требуемый объем бутиллития передавливают азотом в калиброванный реакционный сосуд 7 через фильтр из стекловаты 13. Трубка 10, которую можно охлаждать сухим льдом, содержит эфирный раствор галогенидов после внесения этого раствора в сосуд 7 образовавшийся литийалкил промывают безводным эфиром, который хранится в сосуде 8 над металлическим натрием эфир под азотом выпускают через сифон 6 в эвакуированный сосуд, погруженный в охлаждающую смесь. (Сухой литийалкил при соприкосновении с воздухом Воспламеняется.) Смесь перемешивают закрытой магнитной-мешалкой 11, два внешних стержневидных магнита 9 которой вращаются мотором. Неабсорбированную или выделившуюся при окислении реакционной смеси двуокись углерода вымораживают в сосуде 3, а затем потоком азота подают в колонку 2 со-щелочью. Реакционная система соединена с вакуумным насосом в точке 5 чистый азот можно ввести в точке 12. В перемешиваемый раствор 23,8 ммоля н-бутиллития в 29 мл эфира прибавляют в течение 5 мин 4,74 ммоля высушенного в вакууме га-броманилина, растворенного и мл эфира. Раствор по мере прибавления веществ охлаждают и перемешивают еще в течение 1,5 час после того, как начнет выделяться ярко-желтый осадок литийорганического соединения. Этот осадок появляется через 20—40 мин в зависимости от срока хранения образца к-бутиллития. Увеличение продолжительности реакции от 1 до 3 час не влияет на выход. Тонкий, быстро выпадающий осадок промывают безводным эфиром до тех пор, пока количество непрореагировавшего бутилллития не-уменьшится до вычисленной величины 0,1 %. Затем литийалкил суспендируют в эфире, систему откачивают и проводят карбонизацию при —80° с 1,029 ммоля радиоактивной двуокиси углерода. Реакционную смесь подкисляют 8 л(л 6 н. раствора соляной кислоты и помещают в экстрактор Сокслета. В течение 4—8 час проводят непрерывную экстракцию эфиром эфирный слой отбрасывают. Водный раствор подщелачивают едким кали и экстракцию повторяют. Затем водный раствор доводят до pH 3 и экстрагируют га-аминобензойную кислоту эфиром в течение 8 —16 час. Отогнав эфир, получают неочищенную га-аминобензойную кислоту (т. пл. 184—185°) с выходом 32,8% в расчете на использованный карбонат бария или 48,2% в расчете на прореагировавшую двуокись углерода. [c.681]

В химическом анализе часто используют следующие маскирующие вещества комплексоиы оксикислоты (винная, лимонная, малоновая, салициловая) полифосфаты, способные к образованию комплексов с шестичленной хелатной структурой (пиро- и триполифосфаты натрия) полиамины глицерин тиомочевина галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы амми , а также смесь веществ [например, KI в смеси с NH3 при комплексонометрическом титровании Си(П) в присутствии Hg(II)]. [c.208]

Описанный метод можно использовать для анализа смесей НС], НВг и Вгз. Свободный галоген определяют в одной аликвотной пробе иодометрическим методом, а в другой его восстанавливают до бромида действием FeS04 смесь галогенидов ана.дизируют поляризационным титрованием. [c.137]

Если раствор пробы содержит несколько ионов, каждый из которых образует нерастворимый осадок с титрантом, а произведения растворимости полученных осадков достаточно отличаются друг от друга, то можно титровать раствор и получить несколько конечных точек титрования, соответствующих последовательному титрованию каждого компонента. Примером может служить смесь иодида, бромида и хлорида. Поскольку произведения растворимости галогенидов серебра (Agi—8,31 10- AgBr—5,25- 10- з и Ag l — 1,78-10- ) сильно отличаются, раствор, содержащий близкую по концентрациям смесь галогенидов, можно титровать стандартным р-аствором нитрата серебра и определить таким образом количество каждого компонента. [c.261]

Твердые электроды, чувствительные к кадмию, меди и свинцу, изготавливают из смешанных кристаллических мембран, состоящих из сульфида серебра, к которому добавлены соответственно dS, uS или PbS. Электроды, селективные к тиоцианату, хлориду, бромиду и иоди-ду, получаются, если сульфид серебра, содержащий тонкоизмельченные хорошо диспергированные AgS N, Ag l, AgBr или Agi, спрессован в форме диска или шарика и вставлен в донышке стеклянной трубки, как показано на рис. 11-8. Смесь иодида и сульфида серебра используется для изготовления твердого мембранного электрода, который подходит для измерения цианид-иона. Индивидуальный поликри-сталлический сульфид серебра, спрессованный обычным методом в шарик, может служить для приготовления твердого электрода, который чувствителен как к сульфид-иону, так и к иону серебра. Кроме того, он является важным индикаторным электродом Для потенциометрических титрований смесей галогенидов или цианида стандартным раствором нитрата серебра. Некоторые аналитические применения твердых электродов, а также мешающие вещества приведены в табл. 11-4. [c.386]

Стандартный вариант метода описан Шинером и Смиттом [95], которые установили, что ошибка определения хлоридов меньше 0,1%. Что касается смеси галогенидов, то определение их суммы несложно, но определение каждого галогенида в смеси — задача значительно более трудная. Проблема в том, что осаждается смесь галогенидов серебра. Обычный вид кривой потенциометрического титрования показан на рис. 30. Мартин [96] показал, что на таких кривых конечные точки титрования иодидов и бромидов можно получить в точках пересечения двух касательных и что этот метод может быть распространен на анализ смесей галогенидов при соотношении компонентов даже превышающем 20 1. Титрованию хлоридов в смесях, содержащих хлорид и бромид, присущи те же ошибки, что указаны выше, потому что галогениды серебра легко образуют смешанные кристаллы или твердые растворы. Это приводит к соосаждению некоторого количества хлоридов с бромидом, т. е. значительно раньше осаждается хлорид, чем это должно было бы быть в соответствии с кривой титрования. [c.309]

Галогенид разряжается на серебряном аноде. Лингейном [138] описан вариант метода, в котором точку эквивалентности определяют потенциометрически. Схема ячейки показана на рис. 35. Метод позволяет определять 0,2—10 мг хлорида, бромида или иодида в 50 мл раствора. Точность метода выше, чем при обычном титровании галогенидов раствором AgNOз с использованием индикаторов. Смесь галогенидов можно проанализировать, применяя последовательный электролиз при соответствующем значении потенциала. Для определения хлоридов после сожжения органических веществ применен [139] автоматический вариант метода. В этом методе, с помощью которого [c.316]

Описан метод термометрического титрования для определения галогенидов. Каждый из галогенидов можно оттитровать AgNOs с удовлетворительной точностью, но смесь галогенидов определить этим методом, как и потенциометрическим, невозможно из-за соосаждения галогенидов серебра [183]. [c.322]

Применяют также смеси И. с красителем, имеющим цвет, дополнительный к цвету И. в точке перехода, иаир., смесь метилового желтого и метиленового голубого (1 1) при рТ = 3,25 меняет окраску от синефиолетовой до зеленой смесь нейтрального красного и метиленового голубого (1 1) при рТ = 7,0 изменяет окраску от фиолетовой до сине-зеленой. Предложено также применять смешанные адсорбционные И., напр., для аргентометрич. титрования галогенидов и роданидов, титрования сульфатов р-ром хлорида бария, фторидов р-ром нитрата кальцня и т. п. Напр., для определения хлоридов и бромидов рекомендована смесь флуоресцеина и метиленового голубого (15 20) [c.125]

Все методы анализа многокомпонентных смесей, как правило, основаны на определении суммы ионов в смеси, на определении каждого из компонентов после их разделения или на использовании нескольких ионоселективных электродов. Так, двухкомпонентную смесь фторид-иона с галогенидами (С1, Вг, I) титруют с двумя ионоселективными электродами (ЬаРз- и АдаЗ-электроды) стандартными растворами AgNOз и Ьа(ЫОз)з или их смесями [56]. На кривой титрования Ag и Си дитиоокса-мидом в 50%-ном этаноле с Ag25-электродом наблюдаются два скачка потенциала при соотношениях металл реагент= 1 4 (Ag) и 1 1 (Си), что позволяет определять равные количества Ag и Си в смеси с относительным стандартным отклонением [c.173]