Хлоральдегид

Подходящим сиптопом для получения полициклических соединений, содержащих азотистое пятичлеппое кольцо, могло оказаться вещество VIII, однако реакция 1 с диметилформамид ом и хлорокисью по Вильсмейеру дала хлоральдегид VII. Аналогичный [c.12]

Конденсация а-хлоральдегида или а-хлоркетона с р-кетоэфи-ром, обычно в присутствии водного раствора основания, позволяет синтезировать фураны, несущие в р-положении сложноэфирную группу. Это превращение рассматривается как реакция альдольного типа, причем в некоторых случаях были выделены промежуточно образующиеся 3-гидрокси-2,3-дигидрофураны (схема 45) [c.143]

Основным методом получения замещенных тиазолов служит реакция амндов тиокнслот с хлоральдегидами или хлоркетона-ми (схема 26). Замещенные тиазолы получаются с хорощим выходом и достаточно чистыми. [c.550]

Кетон можно превратить в а,р-непредельный альдегид с одним дополнительным атомом углерода путем преобразования его в а-хлоральдегид или в р-хлор-а,Р-непредельный альдегид (см. разд. 5.1.7). Первый из них можно затем дегидрохлори-ровать действием карбоната кальция и перхлората лития в ГМФТ [c.540]

Насыщенные альдегиды можно хлорировать в а-положение сульфурилхлоридом [227]. а-Хлоральдегиды синтезируют также 196] действием литийднхлорметана на карбонильные соединения схема (183)] и модифицированным дигидрооксазиновым методом Майерса [228] схема (184) . [c.551]

Лития перхлорат — кальция карбонат — гексаметилтриамидофосфат дегидрохлорироваиие а-хлоральдегиды 2, 540 Лития пиперидид генерирование [c.403]

Натрия метоксид — а-хлоральдегиды синтез [c.460]

Так, например, хлорирование виниловых эфиров в присутствии воды приводит к получению ацеталей хлоральдегида по схеме [18] [c.228]

Кнпятят с обратным холодильником смесь нз 10 мл чистого СбН-СНО, 8 мл СНС1з н 30 г КОН в 50 мл воды. После прекращения реакции смесь встряхивают и нагревают на. масляной бане при 140—150 в течение 6 час. Отгоняют избыток хлороформа и бензальдегида. Промывают осадок несколько раз водой и фракционируют хлоральдегиды в вакууме. [c.326]

Наиболее энергично реагируют с фосфитами хлораль и бро-маль. Реакция протекает с выделением большого количества тепла - Дихлоральдегиды реагируют менее энергично, а моно-хлоральдегиды только при нагревании З Выход винилфосфатов уменьшается в той же последовательности. Так, если при реакции триэтилфосфита с хлоралем выход конечного продукта составляет 90—97%2>.2з . ро дихлорацетальдегндом выход составляет 53— [c.17]

Тиазолы образуются при взаимодействии тиоамидов и хлорке-тонов или а-хлоральдегидов [c.532]

Правило Крама было изучено в основном на реакциях присоединения реактивов Гриньяра и некоторых реакций присоединения гидридов к группе С=0. В общем, это правило позволяет достаточно точно предсказать, какой продукт будет преобладающим, но при этом наблюдается и ряд исключений. Это неудивительно, так как согласно этому правилу контроль за образованием продукта зависит только от стерических взаимодействий, тогда как важную роль играют также комплексообразование (между группами в субстрате, например образование водородных связей, или между субстратом и атакующим нуклеофилом, например RMgX и карбонильным атомом кислорода) и диполь-дипольное взаимодействие. В качестве примера последнего эффекта можно отметить, что а-хлоральдегиды и а-хлоркетоны реагируют (вследствие электростатического отталкивания) в конформации, например (155), в которой атом хлора и карбонильный атом кислорода находятся в анги-положении друг к другу, независимо от размера (по отношению к атому хлора) других групп, примыкающих к а-углеродному атому. Любое из указанных взаимодействий может преобладать над чисто стерическими причинами при определении геометрии преобладающего переходного состояния. [c.263]

Так как при действии хлора первичные и вторичные спирты прежде всего окисляются в альдегиды и кетоны (стр. 186 и 201), то хлорированные альдегиды и кетоны получаются также при действии хлора на соответствующие спирты, причем хлоральдегиды обыкновенно в этих условиях образуют ацетали, например [c.476]

Замещенные окиси винилэтилена описывают Норман и Кри-зан - Их получают при взаимодействии а-хлоральдегидов (I) с винилмагнийгалогенидами (И) и отщеплении хлористого водорода от хлоргидрина (И1) [c.112]

Во избежание побочных реакций конденсации и хлорирования (образование хлоральдегида) предусматривается непрерывный отвод ацетальдегида из зоны реакции по мере образования. Выход ацетальдегида в зависимости от условий реакции и состава катализатора колеблется в пределах 84—98%. [c.305]

Действие хлорной меди на t, -ненасыщенные альдегиды в спиртовой среде дает -алкокси-а-хлоральдегиды или их ацетали [57, 58] [c.40]

Фенилацетилен вместо ожидаемого а-хлоральдегида реагирует с протонированным N-хлорбутиламинов с образованием смеси ацетофенона и хлорацетофенона (опыт 5, табл. 5). а-Хлорфенилуксусной альдегид удалось получить реакцией фенилацетилена с N-хлорпиперидином в метаноле в присутствии солей железа (см. опыт 19, табл. 3) [282, 286]. [c.74]

Карбонильная группа, соединенная с атомом углерода, несущим одиночный хлор, хотя и увеличивает анионную подвижность последнего, однако является причиной многих побочных реакций, вследствие чего синтезировать а-аминоальдегиды и а-аминокетоны из а-хлоральдегидов и а-хлоркетонов в большинстве случаев не удается [284—287]. В первую очередь идет присоединение аммиака по карбонильной группе, а затем образовавшийся а-хлоримин тримеризуется в триазин-1,3,5 [285] [c.611]

Известно (см., например, [3]), что некоторые данные о структуре альдегидов и кетонов можно получить, изучая валентную С=0-частоту, расположенную в довольно широкой области спектра (1760—1660 см ). Рассмотрено положение этой полосы в спектрах комбинационного рассеяния некоторых хлоральдегидов и хлоркетонов [144]. Изучено [145] и [146] положение этой полосы в зависимости от физического состояния соединений. Показано, что наибольшее значение частота карбонильной группы имеет в спектре пара. В жидкой фазе наибольшее значение частоты наблюдается в малополярных растворителях, таких как четыреххлористый углерод и сероуглерод. В более полярных растворителях, таких как хлороформ, у некоторых сопряженных систем максимум полосы может сместиться в сторону низких частот на величину порядка 20—25 см . [c.661]

Исследованы [164] частоты деформационных и валентных С—Н-колебаний в хлоральдегидах и хлоркетонах и предложены характеристические частоты, при помош и которых можно идентифицировать группы — Hg l, — H I2 и — I3. Однако поскольку полученные данные являются чисто качественными, использовать их для аналитических целей можно лишь с боль- шой осторожностью. [c.663]

Опубликованы [170—177] спектры хлорзамещенных эфиров карбоновых кислот. В этих работах отмечается, что замещение водорода хлором в а-положении к карбонильной группе вызывает смещение С=0-частоты (см. хлоральдегиды и хлоркетоны). [c.663]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология