Кетен как ацилирующий агент

Более удобным, но менее реакционноспособным, чем кетен, ацилирующим агентом является изопропенилацетат [60] [c.369]

Например, кетен в реакции с аммиаком легко дает диацетильное производное, которое не удается получить при использовании в качестве ацилирующих агентов ангидридов или галогенангидридов [c.364]

Как видно, кетен является исключительно эффективным и удобным ацилирующим агентом. Реакции ацилирования с его участием не сопровождаются образованием каких-либо побочных продуктов и идут с количественным выходом по следующей общей схеме [c.184]

Ацилирование аминов. Ацилирующими агентами могут являться кислоты, ангидриды и хлорангидриды кислот, а также в ряде случаев эфиры и даже амиды кислот. Для формилирования аминов применяют муравьиную кислоту, для ацетилирования — уксусную кислоту и ее ангидрид, кетен. Бензоилирование, как правило, производят хлористым бензоилом. [c.164]

Однако если ацилирующий агент содержит а-водород, он может реагировать с добавленным основанием, давая кетен, который в свою очередь вступает в реакцию циклоприсоединения к енамину. В подобных случаях может быть получено лишь небольшое количество продукта ацилирования. [c.117]

В связи с тем, что кетен является уже относительно доступным веществом (см. стр. S71), в последнее время можно отметить все возрастающий интерес к кетену как ацилирующему агенту. [c.581]

В оксиаминокислотах гидроксил становится значительно более инертным. Число известных О-производных оксиаминокислот сравнительно невелико. Они приведены в табл. 3. Такие активные ацилирующие агенты, как кетен, фенилизоцианат, п-нитробензоилхлорид, 3,5-динитробензоил-хлорид и другие, не вступают в изученных до сих пор условиях в реакцию с оксиаминокислотами. [c.327]

Углерод-углеродная связь легко образуется только при использовании эфиров карбоновых кислот, другие ацилирующие агенты менее эффективны. Однако ацпльные производные могут быть получены с высокими выходами (см. схему 37) [23]. Исходный пирон превращают в илид (59), в котором участвующий в реакции углерод активирован фосфорановой группировкой. Обработка илида кетеном приводит к аллену (60), который легко присоединяет воду и дает желаемый ацилированный продукт (61), представляющий собой метиловый эфир природного тетраацетолактона. Этот путь был использован для получения других встречающихся в природе соединений. [c.55]

Альдо-, кетокетены и особенно сам кетен, являются сильнейшими ацилирующими агентами. В этом отношении они превосходят во много раз ангидриды и галогенангидриды карбоновых кислот. [c.364]

Следует отметить препарат ацефат, относящийся к группе амидотиофосфатов. Он малотоксичен для млекопитающих и активен по отношению ко многим вредным насекомым. Его получают ацетилированием амидо-0,5-диметилтиофосфата различными ацилирующими агентами, в том числе уксусным ангидридом, ацетилхлоридом и кетеном. Необходимый для синтеза амидо-0,5-диметилтиофосфат может быть получен несколькими методами. Наиболее удобным методом, по-видимому, является изомеризация амидо-0,0-диметилтиофосфата в присутствии диметилсульфата, протекающая при температуре 60°С. Процесс можно осуществлять как по периодической, так и по непрерывной схемам. [c.444]

Кетен — чрезвычайно полезный ацилирующий агент для соединений типа ROH и RNH2. Рн реагирует быстро и, поскольку в ходе реакций происходит только присоединение, не возникает необходимостиотделения от побочных продуктов. [c.435]

Ацилирование иитросоединений изучено в гораздо меньшей степени. Были исследованы различные ацилирующие агенты — ацил-галогениды, ангидриды кислот, кеТен, ациЛцианиДы и другие. Почти во всех случаях происходит исключительно 0-ацилирование с образованием ангидридов нитрОновых кислот, которые претерпевают затем различные преврашения. [c.29]

В настоящее время для получения арилидов ацетоуксусной кислоты в каечстве ацилирующего агента применяют также ди-кетен СНг = С—СНг, получаемый термическим разложением [c.145]

Ацилирующие агенты относятся к тем веществам, которые наиболее часто применяются для изменения белков, хотя, как это видно из данных табл. 1, ни один из этих реагентов не является специфическим по отношению к какой-либо функциональной группе. Все они. реагируют с аминогруппой — иногда предпочтительно, но никогда селективно большинство из них взаимодействует также с фенольными гидроксильными группами, сульф-гидрильными группами, а нередко и с другими функциональными группами, образуя соответствующие производные. Для ацилиро-вания одного и того же белка — вируса табачной мозаики — применялись следующие вещества кетен, фенилизоцианат, карбо-бензоксихлорид, хлорангидрид n-хлорбензойной кислоты и бензо-сульфохлорид. [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология