Ангидриды нитроновых кислот

Синтез смешанных ангидридов нитроновых и карбоновых кислот [c.354]

Заранее получать соли питросоединения необходимости нет. При обработке вторичного нитроалкана ацетатом калия и ангидридом карбоновой кислоты образуется с невысоким выходом смешанный ангидрид [470]. Для получения смешанного ангидрида можно использовать также кетен, как при получении 205 — единственного ангидрида производного первичной нитроновой кислоты [275, 471] [c.354]

Описано всего несколько реакций смешанных ангидридов. Они очень похожи па реакции ангидридов карбоновых кислот. Однако не всегда удается провести простое гидролитическое расщепление ангидрида в карбоновую и нитроновую кислоты (или нитроалкан). [c.355]

НЫМИ [477]. О превращении смешанных ангидридов карбоновых и первичных нитроновых кислот в изомерные им эфиры гидроксамовых кислот сведений нет. [c.356]

Так как ангидриды вторичных нитроновых и карбоновых кислот — стабильные соединения, их химические превращения легко можно исследовать. В продуктах реакции сохраняется, как правило, ацильная группировка, а функциональная группа нитроновой кислоты разрушается. [c.356]

Реакции сольволиза смешанных ангидридов нитроновых и карбоновых кислот протекают, по-видимому, по нескольким механизмам. Большинство из этих реакций можно объяснить простым расщеплением ангидрида на нитроновую и карбоновую кислоты или их производные (эфиры, соли). Мои но предложить и другие механизмы реакций сольволиза. Нанример, при катализируемом кислотами гидролизе ангидрида пропан-2-нитроновой кислоты образующаяся па промежуточной стадии пропап-2-нитроновая кислота [уравнение (42)] в результате гидролиза по Нефу дает ацетон и закись азота. Одиако в общем случае не удается выделить нитроалканы, образования которых следовало бы ожидать, если реакция протекает по указанной схеме. Такая же картина наблюдается и при катализируемом кислотами гидролизе нитроновых эфиров в продукты реакции Нефа [уравнение (42)]. Очевидно, подобно эфирному варианту реакции Нефа (разд. IV,В,1), возможен и ангидридный вариант реакции [c.357]

Вероятно, амиды нитроновых кислот могут существовать как промежуточные продукты. Так, аминолиз смешанных ангидридов нитроновых и карбоновых кислот может проходить через стадию образования соединений этого типа. [c.359]

Образование ацетоксима и этилацетата из ангидрида 211 [уравнение (44)] при катализируемом кислотами этанолизе может проходить путем диспропорционирования промежуточного продукта — нитронового эфира 212. [c.357]

С-ацилирование дианионов нитроалканов выгодно отличается от О-ацилироваиия моноанионов нитросоединений, которое ириводит к образованию сложной смеси трудноразделимых иродуктов вторичных превращений смешанных ангидридов нитроновых кислот как первичных продуктов О-ацилировання. В отличие от этого нри взаимодействин первичных нитроалканов с метоксимагнийметилкарбонатом происходит гладкое С-карбоксилирование, что представляет собой общий метод синтеза а-нитрокарбоновых кнслот. [c.1669]

Ацилирование иитросоединений изучено в гораздо меньшей степени. Были исследованы различные ацилирующие агенты — ацил-галогениды, ангидриды кислот, кеТен, ациЛцианиДы и другие. Почти во всех случаях происходит исключительно 0-ацилирование с образованием ангидридов нитрОновых кислот, которые претерпевают затем различные преврашения. [c.29]

Образование циклического ангидрида нитроновой кислоты 203 в качестве промежуточного продукта постулируется при взаимном превращенни 4- и 5-хлор-2-ннтронитрозобеняолов (202 и 204 соответственно). Нагревание [c.353]

Как предполагают, механизм указанной выше реакции состоит в предварительной таутомеризации нитропарафинов в аци-форму (нитроновую кислоту), которая присоединяет по двойной связи минеральную кислоту, полученное соединение переходит, теряя воду, в нитрозопроизводное, нитрозопроизводное перегруппировывается в смешанный ангидрид серной и гидро-ксаМовой кислот, который, подвергаясь гидролизу, дает гидро-ксамовую (алкилгидроксамовую) кислоту [c.218]

При айилировании солей вторичных мононитросоединений га-логенангидридами первоначально образуются смешанные ангидриды карбоновой и нитроновой кислот, которые затем при повышении температуры изомеризуются в нитрозоацилоксисоединения [117] [c.29]

Подобно а-галоиднитрозосоединениям реагируют с фосфитами и соответствующие нитропроизводные. Интересно, что эта реакция дополняется восстановлением промежуточного продукта, по-видимому, являющегося смешанным ангидридом нитроновой и дналкилфосфорной кислоты, второй молекулой фосфита [c.36]

Нитроновые эфиры можно восстановить до аминов в ряду нитроновых кислот такая реакция неизвестна. Метиловый эфир а-цианфенилметаннитро-новой кислоты над платиной в уксусном ангидриде нацело гидрогенизуется в фенил-1.2-диаминоэтан, выделенный в виде диацетильного производного (183) [411] [c.336]

Простые ангндрид .г нитроновых кислот — ациклические 199 или циклические 201,— но-видимому, неустойчивые соединения. Циклические ангидриды типа 201 представляют собой диокиси фуразана. Попытки получить эти соединения окислением окиси фуразана (200) окончились неудачей [466-468]. [c.353]

Все стабильные ангидриды нитронов ,1х кислот являются смешанными ангидридами — производными вторичных нитроновых кислот и карбоновых кислот (с 0Д1ТИЛ1 иск гючением). Эти смешанные ангидриды (табл. 18), по-видимому, несколько более y тoйчивJ.l, чем большинство нитроновых эфиров. Их получают нри ацилировании солей вторичных нитросоединепий хлоран- [c.353]

Имеются два исключения. Ангидриды первичных нитроновых кислот очень легко перегруппировываются в эфиры гидроксамовых кислот. Ангидриды вторичных нитроновых кислот не вступают в эту перегруппировку, а образуют другие продукты. Можно проследить за реакциями смешанных ангидридов карбоновых и первичных нитроновых кислот, приготовленных in situ, исследуя взаимодействие солей первичных нитроалканов и хлорангидридов и ангидридов. [c.355]

Реакции смешанных ангидридов, первичных нитроновых и карбоновых кислот, приготовленных in situ, можно изучить при исследовании взаимодействия первичных нитроновых кислот (а не их солей) с хлорангидридами и ангидридами. Реакция фенилметаннитропово кислоты с хлористым ацетилом или бензоилом (или хлористым водородом) приводит к хлорангидриду гидроксамовой кислоты 58 [249, 275]. [c.356]

Механизм 9Toii реакции, по-видимому, соответствует хмеханизму образования хлорангидрида гидроксамовой кислоты из нитроновых кислот (разд. III,В,1,а) и эфиров (разд. IV,В,1). Присоединение хлористого водорода к иротонированному ангидриду 207 и последующее отщепление воды и протона от аддукта 208 дает 206 при отщеплении бензойной кислоты от 208 образуется 58 [c.356]

При действии уксусного, пропиоиового или нзовалерианового ангидрида или 80% серной кислоты 2-нитроиндандион-1,3 изомеризуется в К-оксифталонимид или 1,3,4-трикето-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин (I) [1—3], В процессе изомеризации пятичленное кольцо нитроиндандиона расширяется в шестичленное — явление, наблюдаемое в группе индандиона довольно часто. Изомеризация, по-видимому, идет через нитроновую кислоту. [c.143]

Сведения об ацилировании полинитросоединений весьма скупы. При взаимодействии солей 1,1-динитроэтана и 1,1-динитропропана с различными ацилирующими агентами выделены только продукты аутоконденсации исходных нитроалканов — динитроалкиловые эфиры нитроловых кислот [122, 123]. Ацилирование аниона тринитрометана ацилгалогенидами приводит к получению нестойких смешанных нитроновых ангидридов [124] [c.30]

Гидролиз ангидрида пропан-2-нитроновой и уксусной кислот (211) кипящей водой как в присутствии кислоты, так и без нее дает с количественным врлходом равные количества ацетона и уксусной кислоты азот при этом выделяется в виде закиси азота и гидроксиламина [470]. [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология