Ацилцианиды

Ацилцианиды [1355] можно получить при обработке ацилгалогенидов цианидом меди. Механизм этой реакции неизвестен возможно это свободнорадикальное или нуклеофильное замещение. В этой реакции использовались также цианид таллия (I) [1356], MeaSi N при катализе Sn U [1357], а также BusSn N [1358], но эти реагенты дают хорошие результаты только тогда. [c.237]

Синтез малоновой кислоты щелочным омылением циануксусной кислоты см [485]. Превращение ацилцианидов в а-кетокарбоновые кислоты происходит при мйого. суточной их выдерживании в холодной концентрированной соляной кислоте (486) [c.327]

Карбонильными соед. могут быть алифатич. и ароматич, альдегиды и кетоны, а-дикетоны, хиноны, а-кетоэфиры и ацилцианиды, олефины-ациклич. и циклич. еоед. с разл. заместителями при двойной связи. Р-цию обычно проводят в апротонном р-рителе (напр., в беизоле, гексане) при УФ облучении (X 360 нм). Выходы оксетанов 60 90%. Оси. побочные продукты - олигомеры и полимеры. [c.450]

Наряду с а-дикетонами для подобных синтезов используют также а-кетокислоты, а-галогенкетоны, ацилцианиды. [c.629]

Пштученный таки.ч образом сырой ацилцианид основательно промывают водой, сушат на пористой тарелке и кристаллизуют из индиферентиого растворителя. [c.40]

Кори и сотр. 42 занимались разработкой иростого метода окисления аллиловых сиитов в карбоновые кислоты без цис-транс-изомеризации а, р-ненасыщенной связи. Авторы считают, что в при-гутствии цианистого водорода и цианид-иона С1, р-ненасыщенный альдегид должен превращап.ся в циангидрин, дающий при окислении МпО. ацилцианид, который в присутствии спирта дол кен ире- [c.267]

Как видно из схемы реакция начинается с атаки на карбонильную группу водой, а образующийся диоксинитрил при небольшой концентрации ионов водорода легко отщепляет протон и затем циананион. Наличие в реагирующих молекулах групп, способствующих дополнительному уменьшению электронной плотности у карбонильной группы, обусловливает особенную чувствительность ацилцианидов к воде. Следует отметить, что частичный гидролиз ацилцианидов по приведенной выше схеме наблюдается при осуществлении практически всех реакций ацилцианидов, протекающих в присутствии воды 2. [c.94]

Продукты димеризации ацилцианидов гидролизуются в присутствии щелочей или разбавленных кислот с образованием карбонатных кислот и цианистого водорода [c.94]

При конденсации ацилцианидов с 2-аминогуанидином образуются соответствующие азины, которые при нагревании в спиртовом растворе едкого кали циклизуются в 6-замещенные 3,5-диамино- [c.153]

При взаимодействии ацилцианидов с фенилгидразином в среде минеральных кислот получают соответствующие фенилгидразоны 100,114 в эфире или водной уксусной кислоте — -ацилфенил- [c.413]

Замещенные в положениях 2 или 1,2 индолы в присутствйи пиридина реагируют с а-кетонитрилами с отщеплением цианистого водорода и образованием 3-ацилиндолов. В кислой среде замещение цианогруппы в ацилцианидах осуществить не удалось 20.121, [c.414]

Циклизацией аминогуанидина (XXXVI) с ацилцианидами (ХЬ /1) получают 3,5-диaминo-6-R-l,2,4-тpиaзины (ХЬУП). Для прохождения реакции необходим кислотный катализ для образования промежуточного продукта, с последующей циклизацией его в Щ блочной среде, например, спиртового раствора КОН [150, 213—215] [c.62]

Циангидрины можно восстанавливать в а-аминоспирты с но-моп] ью литийалюминийгидрида [547], но лучшие результаты могут быть получены при использовании ацетатов циапгидринов [358]. Восстановление ацилцианидов литийалюминийгидридом имеет преимущества перед каталитическим гидрированием [463]. [c.117]

В отсутствие растворителя выходы увеличиваются до 75% (исключение составляют ароматические динитрилы), но сильно возрастает время реакции. Ацилцианиды и некоторые орго-замещенные ароматические нитрилы в реакцию не вступают. [c.321]

Алкен-2-алн образуют циангидрины путем строгого 1,2-присоединения с термодинамическим контролем. Продукты, будучи аллиловыми спиртами, могут окисляться оксидом марганца (IV) с образованием ацилцианидов, которые при действии метанола легко превращаются в а,р-непредельные метиловые эфиры карбоновых кислот [схема (177)]. Геометрия двойной связи сохраняет ся. Этот путь получения а,р-непредельных карбоновых кислот предпочтительнее окисления алкеналей оксидом серебра(I) [219]. [c.548]

НИТРИЛЫ, ИЗОНИТРИЛЫ, ЦИАНГИДРИНЫ И АЦИЛЦИАНИДЫ [c.114]

Ацилцианиды вступают в реакцию с алюмогидридом лития и образуют р-аминоспирты, не содержащие побочных продуктов [353, 747]. [c.120]

Ацилирование иитросоединений изучено в гораздо меньшей степени. Были исследованы различные ацилирующие агенты — ацил-галогениды, ангидриды кислот, кеТен, ациЛцианиДы и другие. Почти во всех случаях происходит исключительно 0-ацилирование с образованием ангидридов нитрОновых кислот, которые претерпевают затем различные преврашения. [c.29]

Своеобразное поведение ацилцианидов объясняют [120] различием в скоростях реакции. Ацилгалогениды и ангидриды кислот реагируют с солями иитросоединений настолько быстро, что не успевает установиться термодинамическое равновесие и происходит 0-ацилирование, поскольку энергия образования переходного состояния в этом случае меньше, чем при С-ацилировании (вследствие большей электроотрицательности кислорода по сравнению с углеродом). С ацилцианидами реакции идут значительно медленнее, равновесие успевает установиться, и решающую роль начинает играть термодинамическая устойчивость, которая всегда выше у С-ацилнроизводных [121]. [c.30]

Ацилцианиды (а-кетонитрилы) при восстановлении алюмогид-ридом лития также образуют соответствующие 2-оксиамины [587, 855, 859]. Например, из бензоилцианида получен 2-амино-1-фенил-этанол с выходом 80—86% [587, 859] [c.215]

Методы, основанные на конверсии в цианиды металлов. Органические цианиды, как правило, не гидролизуются до цианистого водорода. Однако имеются исключения. Например, тетрациан-этилен и ацилцианиды реагируют с водой следующим образом [c.235]

В этом анионе происходит отщепление аниона диэтилмалоната с образованием енола ацилцианида, который после кетонизации реагирует далее с растворителем с образованием этилацетата. [c.111]

Присоединение цианида к альдегиду с образованием циангидрина делает возможным потерю протона с образованием резонансно-стабилизованного аниона LXIX. Обратное присоединение протона, но уже к атому углерода, соседнему с карбоксильной группой, с последующей кетонизацией дает ацилцианид — активный ацилирующий агент, который быстро реагирует с водой или спиртом, давая предельную кислоту или эфир. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология