Восстановление фторуглеродов

Свойства органических соединений фтора. Энергия связи С— р очень высока, 486 кДж-моль (сравнительно с энергией связи для С—Н, 415 и С—С1, 332 кДж-моль ), но органические фториды вовсе не обязательно обладают особой термодинамической стабильностью. Низкую реакционную способность фторпроизводных можно объяснить невозможностью расширения октета электронов фтора и неспособностью, скажем, молекул воды координироваться по фтору или углероду на первой стадии реакции при гидролизе. С хлором такая координация возможна за счет использования внешних -орбиталей. Размеры атома фтора малы, поэтому замещение водорода на фтор может протекать с наименьшими искажениями и напряжениями, возникающими при замещении его -другими галогенами. Атомы фтора также эффективно экранируют атомы углерода от атак. Наконец, поскольку можно рассматривать углерод, связанный с фтором, как сильно окисленный (в то время как во фрагменте С—Н он восстановлен), то тенденция к окислению кислородом отсутствует. Фторуглероды реагируют только с нагретыми металлами, например с расплавленным натрием. При пиролизе расщепление С—С-связей происходит в них легче, чем разрыв связей С—Р. [c.394]

Участие фторолефинов в свободнорадикальных реакциях с неорганическими соединениями не относится в предмету этой статьи, однако некоторые реакции металлоорганических соединений— производных фторуглеродов могут рассматриваться как ионные процессы, поэтому мы обсуждаем их здесь. Реакции с алюмогидридом лития описаны в разделе, посвященном восстановлению. [c.297]

В то же время по своей реакционной способности нитрилы фторуглеродов лишь незначительно отличаются от органических нитрилов. Нитрилы фторуглеродов при температуре около 50° легко гидролизуются водной щелочью с образованием кислой соли и аммиака, причем атом фтора остается в молекуле. В результате гидрирования нитрилов над окисью платины, применяемой в качестве катализатора, с хорошим выходом получаются амины. Эта реакция, однако, очень чувствительна к изменениям условий. Исчерпывающим исследованием реакции, протекающей без ацетилирующих агентов, присутствие которых необходимо при восстановлении нитрилов углеводородов, не удалось обнаружить какого-либо вторичного амина [65]. Нитрилы двухосновных кислот могут быть восстановлены в диамины [109, 141]. В качестве промежуточного продукта этой реакции образуется фторсодержащий найлон, представляющий большой интерес. [c.414]

Растворы гексафторида урана во фторуглеродах чрезвычайно устойчивы. Наблюдающееся иногда восстановление обычно можно объяснить реакцией с веществом, из которого изготовлен сосуд, или с неполностью фторированными [c.357]

Для гексафторида характерны реакции восстановления, в результате которых получаются тетрафторид и промежуточные фториды урана. Довольно энергично, особенно при повышенной температуре, гексафторид урана реагирует со многими твердыми неорганическими веществами. Наиболее легко протекают реакции, в результате которых образуются летучие продукты. Аморфный углерод при нагревании восстанавливает гексафторид до тетрафторида урана одновременно образуется четырехфтористый углерод и другие фторуглероды. Подобным образом реагируют с гексафторидом урана кремний и мышьяк. [c.36]

Восстановление фторуглеродов про г еКае й очбнЬ жестких условиях. Перфторметан вступает в реакцию с водородом на медной сетке только при 900°. В присутствии катализаторов и под давлением фторуглероды взаимодействуют с водородом при более низкой температуре при 750— 900° реакция в этих условиях сопровождается разрывом С—С связей. С углеродом они не взаимодействуют при температуре ниже 1200° медленная реакция начинается в пламени электрической дуги с образованием тетрафторэтилена и иерфторпропилена. Делались попытки использовать пиролиз перфторметана в электрической дуге для синтеза других фторуглеродов, однако низкая степень превращения не позволяет широко применять этот метод. [c.58]

К квазиравновесн ,1м плазмохимическим процессам относят пиролиз углеводородов, хлоруглеродов, фторуглеродов в органической химии, получение оксидов азота, восстановление элементов из руд, оксидов, хлоридов, получение тугоплавких соединений (карбидов, нитридов, оксидов) в неорганической химии. Эти процессы осуществляют при температуре 1000-5000 К и давлении, близком к атмосферному. [c.174]

В качестве катодных материалов рекомендованы сульфиды, хлориды, фториды, оксиды ряда металлов (Ag, Си, N1, Со, Hg и др.). Большой практический интерес представляет разработанный впервые в Японии катод из фторированного углерода (СРх)п. Значение х вдожет изменяться от 0,13 до 2 в элементах используют фторуглерод, у которого X находится в пределах от 0,8 до 1,35. Это твердое вещество, которое получают фторированием искусственного графита, кокса, ацетиленовой сажи при нагревании в атмосфере фтора до 250—450 °С в течение И ч. Во фторуглероде атомы фтора располагаются между слоями графита и ковалентно связаны с атомами углерода. Восстановление полифторуглерода проходит по уравнению (СРд ) + пхе ->- С + пх [c.82]

Разложение в токе влажного кислорода в платиновой трубке, в трубке с платиновой набивкой при 900—1250° С [5] или в трубке с кварцевым наполнителем [6—8] (методика № 4). Газообразные и летучие жидкие фторуглероды разлагают, пропуская их с азотом или воздухом в смеси с кислородом [6]. При сожжении серусодержащих соединений образуется сульфат, который может быть определен в виде Ва804. С целью восстановления оксифторида кремния и удаления абсорбированного фторида кремния трубку после сожжения рекомендуют продувать последовательно кислородом, азотом, водородом и снова азотом [7]. Практически фторорганические соединения сжигают в кварцевой аппаратуре с применением обычного элементарного анализа, т. е. с одновременным определением углерода, водорода, азота, хлора и фтора. Это возможно вследствие того, что 51р4 проходит через СиО без изменения, в то время как все остальные элементы окисляются [3]. См. также методы пиролиза. [c.21]

Бандес и Миллер 1104] использовали трифторид хлора для регенерации катализаторов, состоящих из фторида алюминия и фторида циркония, применяющихся для получения фторуглеродов. В целях регенерации катализатор обрабатывали трифторидом хлора при 275—320° С в течение 15—45 мин. В результате такой обработки достигалось удаление примесей, восстановление кристаллической решетки и общее повышение активности катализаторов. [c.53]

Активированный уголь, обычно содержащий заметные количества адсорбированной воды, улавливает гексафторид урана вследствие гидролиза его до урапилфторида, а также восстановления до низших фторидов (например, 11 %, игРд и ира) с образованием смеси фторуглеродов [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология