Алкилирование по Манниху

Основания Манниха имеют препаративное значение для получения а,р-ненасыщенных кетонов (см. разд. Г. 3.1.6) и для алкилирования р-дикарбонильных соединений. [c.154]

Общее урапнеиие реакции алкилирования путем замещения аминогруппы в основаниях Манниха дано па стр. 146 второе уравнение) [c.147]

Алкилирование кетонов и эфиров р-кетонокислот. Описано мною случаев алкилировании кетонов и эфиров -кстопокислот при помощи оснований Манниха 21г]. [c.155]

Алкилирование сложных эфиров. Алкилироваться основаниями Манниха способны только такие сложные эфиры, которые содержат углеродное звено, находян ееся под одновременным а.1ия-нием двух или трех активирующих групп. Алкилирование эфиров а-иитрокислот и эфиров -кетонокислот было уже описаио. [c.160]

Чь сто <жазыняется б принципе возможным синтезировать соединение Z H Z путем алкилирования ZH основанием Манииха, полученным из HZ. Следовательно, для того чтобы получить лучшие выходы, ж обходимо решить вопрос о том, какое из соединений с активным атомом водорода выгоднее превратить к основание Манниха и какое лучше сохранить как таковое, с тем чтобы далее подвергнуть его алкилированц10, [c.188]

Летучесть амина, подвергаюп1егося замещению. Отщепление амина от основания Манниха является обратимым процессом [67, 109]. Ес чи вторичный амин, образующийся во время реакции, не будет удален, то он, вступая в реакцию с ненасыщенным соединением с сопряженной системой связей, может конкурировать с сосдипением, ппдвергаюпшмся алкилированию. Поскольку четвертичные соли оснований Манниха легко вступают в реакцию обмена с третичными аминами [6в, г, 86], то отщепление амина от этих солей также, вероятно, является обратимым процессом, причем удаление третичного амина посредством испарения желательно и в этом случае. Триметиламин т. кип. 3,5°), диметиламин [c.191]

Условия алкилирования соединений с активной метильной и метиленовой группой основаниями Манниха в общем ачучае аналогичны. Однако и здесь применяются различные видоизменения метода алки.пироБания, Можно сделать следующие общие замечания. [c.193]

Ес. 1И в качестве алкилирующего агента применяется основание Манниха, то оснонапие требуется добавлять только в каталитических количествах основание обычно добавляют к смеси основания Манниха и алкилируемого соединеиия. В этих условиях алкилирование часто протекает очень мед. 1С7 но. В некоторых uiy-чаях алкилирование осущестмяется столь же хоропю, а иногда даже лучше и в отсутствие основания [21 в]. [c.194]

По р-ции Манниха П превращ в 2-диалкиламинометил-пирролы С активир алкенами (эфиры акриловой к-ты, акрилонитрил, малеиновый ангидрид и др ) в присут к-т или оснований П вступает в р-цию, подобную р-ции Михаэля, с образованием продуктов алкилирования в положения 2 и 5 При нагр с водным р-ром (КН4)2СОз под давлением П карбоксилируется до аммониевой соли пиррол-2-карбоно-вой к-ты В нейтральной или слабокислой среде вступает в р-цию азосочетания с образованием 2-азопроизводного, в щелочных средах дает бис-азопроизводное, напр [c.544]

Некоторые широко распространенные реакции электрофильного замещения вовсе не идут с пиридинами. Таковы, например, реакции ацилирования и алкилирования по Фриделю — Крафтсу и реакции Гёша (эти реакции не идут также ни с нитробензолом, ни с ацето-феноном). Не удается осуществить С-замещение пиридина и действием более мягких электрофильных агентов, не реагирующих с бензолом. Пиридин не вступает в реакцию Манниха, не сочетается с солями диазония, не нитрозируется. [c.59]

Реакция Манниха с использованием в качестве Ы-составляющей иминодиметиленфосфоновой кислоты (ИДФ) менее характерна, чем в случае иминодиуксусной кислоты. Выходы соответствующих комплексонов низки, так как наряду с реакцией Манниха протекает конкурентная реакция алкилирования ИДФ, приводящая к получению метилиминодиметиленфосфоно-вой кислоты [4] (схема 1.2.2). [c.61]

Анионы барбитуровых кислот проявляют необычную реакционную способность в ионно-парных процессах. Алкилирование основаниями Манниха, такими как грамин и его аналоги, приводит к 5-(индол-3-ил)-барбитуровым кислотам [35]. Более неожиданным выглядит алкилирование барбитуровых кислот инертными алкиламинами. Например, кислота 23 в жестких условиях (170°С) расщепляет триэтиламин, образуя с 90%-ным выходом 1,3-диметил-5-этилбарбитуровую кислоту 40 и диэтиламин [36]. [c.320]

Мак Мурри реакция ВЧ 2.1.1 Малоновый эфир из производных кислоты Мельдрума П-Зв Манниха реакция К-16, Р-116, Р-14а Марквальда расщепление фуранов М-33 Меервейна арилирование К-41 Межфазный катализ -- при алкилировании Г-2, К-За, К-5 [c.681]

Манниху [200] удалось показать, что при реакции альдегида с пиперидином в присутствии карбоната калия можно выделить непредельный амин III. Этот амин или гипотетический карбинол II, без сомнения, являются промежуточными веществами в реакциях восстановительного алкилирования Винана и Адкинса. [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология