Барбитуровая кислота алкилирование

Хотя пиримидины могут быть отнесены к трем указанным группам, в настоящей статье удобнее обсудить их реакции с электрофильными реагентами, взяв за основу эти последние, а не рассматривать каждую из групп отдельно. Исключение в этом способе изложения сделано для реакции алкилирования в положении 5, так как она ограничена группой барбитуровой кислоты и, по-видимому, заключается не в простом замещении, а является реакцией барбитурат-иона. [c.235]

На примере алкилирования барбитуровых кислот описан метод получения производных для анализа ГХ.) [c.59]

Аргентометрическое определение. Этот метод пригоден для производных барбитуровой кислоты, не алкилированных по атомам азота. [c.225]

Определение производных барбитуровой кислоты. Алкилированные барбитураты (за исключением тех, у которых замещающая группа стоит при азоте, например гексенал, содержащий группу N—СНз ) с ионами серебра образуют нерастворимые соли. Веронал, например, с нитратом серебра в слабощелочных растворах образует двузамещенную соль [c.362]

Одним из наиболее малоизученных вопросов в химии барбитуровых кислот следует назвать их многоцентровую реакционную способность. Лишь в последние годы было показано, что анионы этих соединений обладают амбидентными свойствами. Так, 1,3-диметилбарбитуровая кислота 23 при взаимодействии с алкилиодидами может образовывать продукты алкилирования по атомам углерода 24 или кислорода 25, что типично для многих (3-дикетонов [22]. При этом данные кинетики алкилирования кислоты 23 и ее производных позволяют отнести анионы этого типа к числу наиболее слабых углеродных нуклеофилов [22]. [c.317]

Низкая нуклеофильиость моноанионов барбитуровой кислоты 1 и ее производных, объясняющаяся их высокой кислотностью и соответственно, слабой основностью сопряженных оснований, является одной из важнейших особенностей этих соединений, отличающих их от других (3-дикетонов. Вероятно, поэтому реакции алкилирования барбитуровых кислот, протекающие по механизму SN2, имеют весьма ограниченное применение [1]. С другой стороны, химия этих соединений изобилует примерами SNl реакций и других процессов, протекающих через высокополярные и ионные промежуточные состояния. Так, кислота 1 и ее N-зaмeщeнныe производные исключительно легко метилируются диазометаном с образованием 6-метоксиурацилов 27, 32 [25-27]. [c.318]

Возможность образования катионов в сильнокислых средах в сочетании с устойчивостью к кислотам позволяет использовать барбитуровые кислоты как электрофилы. Алкилирование барбитуровых и тиобарбитуровых кислот метанолом и другими алифатическими спиртами под действием сильных кислот (НС1, H2SO4 или ВРз), протекающее, вероятно, через катионные формы (КН), приводит к [c.319]

Анионы барбитуровых кислот проявляют необычную реакционную способность в ионно-парных процессах. Алкилирование основаниями Манниха, такими как грамин и его аналоги, приводит к 5-(индол-3-ил)-барбитуровым кислотам [35]. Более неожиданным выглядит алкилирование барбитуровых кислот инертными алкиламинами. Например, кислота 23 в жестких условиях (170°С) расщепляет триэтиламин, образуя с 90%-ным выходом 1,3-диметил-5-этилбарбитуровую кислоту 40 и диэтиламин [36]. [c.320]

Известен ряд примеров циклизации 5,5-диалкилпроизводиых барбитуровой кислоты в пиримидиновые системы, связанные через узловые атомы азота N и углерода С . 5-Фенил-5-аллилбарбитуровая кислота 169, присоединяя бром в метаноле, образует бромпроизводиое 170, которое в результате внутримолекулярного алкилирования циклизуется в необычную гетероциклическую систему 171 [123]. Аналогичная система 173 образуется при обработке 5-аллил-5-изопропил-барбиту-ровой кислоты 172 иодом и бензоатом серебра [124]. [c.339]

Для синтеза производных пиримидо[1,2-6]тиазольного и пиримидо[1,2-6]тиа-зинового ряда могут быть использованы 2-тиобарбитуровые кислоты, которые в отличие от барбитуровых кислот, за счет наличия в уреидном фрагменте активного нуклеофильного центра - атома серы, в реакциях алкилирования образуют прежде всего алкилтиопроизводные. Это обстоятельство позволяет с помощью бифункциональных алкилирующих агентов превращать 2-тиобарбитуровые кислоты в производные пиримидина, аннелированные различными серусодержащими гетероциклами через узловые атомы N(1) и С(2), однако литературные данные по этому вопросу крайне ограничены. [c.279]

Алкил- или 5-арилпиримидины получают, как правило, прямой циклизацией из соответствующих исходных соединений. Исключение составляют синтез некоторых 5-метилурацилов реакцией окси- или хлорметилирования с последующим восстановлением (стр. 239) [3221 и прямое алкилирование барбитуровых кислот в 5,5-дизамещенные соединения (которое представляет особый случай и будет рассмотрено отдельно). [c.240]

Другой метод состоит в алкилировании незамещенных или монозамещенных по С-5 барбитуровых кислот, обычно действием алкилгалогенида на натриевую соль. Алкилирование проходит при низких температурах в водном растворе, и в реакции, по-видимому, принимает участие барбитурат-анион для алкилирования применялись самые разнообразные алкил- и аралкилгало-гениды, однако арилирование не может быть осуществлено при помощи этого метода. В этих реакциях циклические атомы азота не алкилируются до тех пор, пока не прореагируют оба атома водорода метильной группы [324]. [c.241]

Мочевина, являющаяся по своему строению диамидом угольной кислоты, играет важную роль как продукт обмена веществ. Человек выделяет с мочей за день гюрмалыю около 30 г мочевины. Все четыре водородных атома мочевины способны замещаться на алкильные, арильные и кислотные группы, образуя алкилированные, арилированные или ацилированные мочевины. Иногда ацилирование приводит к образованию циклических соединений, например некоторые оксикислоты дают с мочевиной гидантоипы, а дикарбоповые кислоты—барбитуровые кислоты. [c.339]

Малонилмочевина называется иначе барбитуровой кислотой. В барбитуровой кислоте, как и в малоновом эфире, водородные атомы метиленной группы, находящейся между двумя карбонильными группами, могут замещаться натрием, и в молекулу барбитуровой кислоты, как и в молекулу малонового эфира, можно ввести один или два алкила. Эти алкилированные барбитуровые кислоты можно получить из мочевины и соответствующих гомологов малоновой кислоты, то есть раньше ввести в малоновый эфир заместители, а потом конденсировать с мочевиной. Например, из диэтил малонового эфира и мочевины можно получить диэтилбарбитуровую кислоту. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология