Алкилирование условия реакции

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Следует упомянуть о другом технологическом процессе, который, как сообщают, был позднее использован фирмой Копперс [2]. В этом процессе применяется кислотный алюмосиликатный катализатор [18, 22] при условиях реакции, аналогичных режиму, применявшемуся при использовании катализатора иОР сравнимыми получаются и выходы при одинаковом соотношении олефинов ароматический углеводород. Быть может, наиболее интересными особенностями этого катализатора являются его стабильность и легкость регенерации при помощи регулируемого сжигания. Поэтому процесс желателен для реакции деалкилирования тяжелых алкилатов, чтобы образующийся бензол возвращался в систему алкилирования. [c.495]

Упрощенная технологическая схема алкилирования в присутствии НГ показана на рис. 10. В табл. 4 приведены типичное сырье и рабочие условия реакции. [c.505]

Известно, что при алкилировании бензола первичными спиртами и алкилгалогенидами при контакте с кислотами Льюиса образуются ароматические соединения с изомеризованной и не-изомеризованной структурами алкильных заместителей. При использовании в качестве алкилирующего агента пропанола-1 выход н-пропилбензола в зависимости от условий реакции составляет 15—40%. [c.140]

Однако в промышленных масштабах наиболее возможно низкотемпературное алкилирование, проводимое в присутствии либо серной, либо фтористоводородной кислот. Продукты реакций с применением любого катализатора далеко не полностью состоят из углеводородов, которые можно было бы предположить при прямом прибавлении олефинов к изопарафинам. Как результат до некоторой степени сложного и до сих пор определенно не установленного механизма реакции получается смесь соединений с широким пределом температур кипения. Правильным подбором условий реакций можно получить продукты, выкипающие главным образом в пределах углеводородов бензинового ряда. Поскольку они состоят из соединений с разветвленными структурами, октановые числа достигают 88—92 и даже выше. [c.127]

ПРЕВРАЩЕНИЯ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ В УСЛОВИЯХ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ [c.162]

Как видно из данных табл. 3, состав получающихся при реакции продуктов и их выходы, по данным различных авторов, несмотря на аналогичные условия реакции, значительно различаются. По данным патента при алкилировании галогеналкилами получаются алкилпроизводные дифенилолпропана с выходом, превышающим 80% -По данным Кулиева и Али-заде , выход алкилпроизводных дифенилолпропана очень низок и не превышает 6—10%. Наряду с реакцией алкилирования происходит распад дифенилолпропана с образованием фенола и п-изопропилфенола и продуктов их алкилирования (были обнаружены также эфиры фенола), причем реакция расщепления преобладает. Если количество хлористого алюминия снижается до 10—15% от суммарного количества дифенилолпропана и алкилхлоридов, то значительная доля дифенилолпропана остается непрореагировавшей. [c.20]

Представленные в этой главе данные об изотопном эффекте, дейтерообмене и внутримолекулярных перегруппировках, а также особенностях взаимодействия циклопропановых и парафиновых углеводородов с бензолом в условиях реакции алкилирования позволяют установить основные закономерности процесса. Важное значение при этом приобретают использование современных методов анализа и интерпретация полученных с их по- [c.86]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

Сложность исследования механизма изомеризационных превращений алкилароматических углеводородов заключается в том, что даже в условиях реакции алкилирования одновременно про- [c.189]

При создании кинетической модели учитывали новейшие представления о химизме протекающих реакций и исходили из двух важных предпосылок 1) алкилирование — необратимая реакция, а переалкилирование — отдельная, независимо протекающая реакция 2) скорость превращения этилена в жидкой фазе не является лимитирующей до тех пор, пока концентрация высших полиэтилбензолов низка. Это позволило оценить значение кинетических констант для модели переалкилирования из данных по этой реакции. При подборе коэффициентов для совмещенной модели алки-л ирования-переалкилирования исходя из данных по алкилированию нужно было оценить лишь относительные скорости реакции по бензолу, этилбензолу и полиэтилбензолам в зависимости от условий реакции. Полученная кинетическая модель позволяет осуществлять корректную экстраполяцию в пределах крайних значений условий реакции, а также точно находить область режимов, наиболее практически интересных для работающей установки. [c.277]

В соответствии с современными представлениями реакция алкилирования протекает по сложному многомаршрутному -меха-низму, причем долевое участие отдельных направлений зависит от природы и структуры катализаторов, алкилирующих агентов и растворителей, соотношения компонентов и условий проведения реакции, структуры образующихся комплексов, распределения электронной плотности в атакующей группе и ароматическом углеводороде, геометрических факторов (как от объема алкильного заместителя, так и от объема комплекса катализатора и алкилирующего агента) и т. д. Изменение условий реакции алкилирования и теоретически обоснованный состав компонентов исходной реакционной смеси позволяют управлять соотношением термодинамических и кинетических факторов, что дает возможность априорно определять состав целевых продуктов. [c.218]

Цель настоящего исследования — установить, какие реакции протекают между бутиленами и серной кислотой. В дальнейших статьях рассмотрены реакции изобутана с бутилсульфатами и другими продуктами превращения олефина [9], а также предложен исчерпывающий механизм образования углеводородов, входящих в состав алкилата, в широком диапазоне условий реакции, в том числе в условиях алкилирования [Ю]. [c.87]

О сложности реакции невозможно было судить до тех пор, пока не появились тонкая аналитическая техника и соответствующие методики анализа. Почти всегда на промышленных установках алкилирования наблюдаются колебания расхода и состава сырья. Это затрудняет контроль за работой таких установок. Даже когда расход и состав сырья постоянны, присутствующие в нем олефины участвуют во многих основных и побочных реакциях, продукты которых переходят в алкилат. Лабораторные исследования алкилирования изобутана чистыми индивидуальными олефинами позволили получить подробную информацию по выходу алкилата в зависимости от условий реакции [24]. [c.252]

Различия в составе изомеров в опытах с серной кислотой и хлоридом алюминия, по-видимому, объясняются конкуренцией между скоростями внутримолекулярных гидридных переносов и реакции алкилирования. Образующиеся в присутствии серной кислоты вторичные метилциклогексилкарбониевые ионы с большей скоростью превращаются в наиболее устойчивые третичные карбокатионы, которые атакуют ароматическое кольцо, в то время как в присутствии хлорида алюминия скорость реакции алкилирования значительно выше скорости внутримолекулярной изомеризации. Проведение экспериментов с [1- С]метил-циклогексаном в присутствии серной кислоты и хлорида алюминия подтвердило предположение о наличии межмолекулярного гидридного переноса в условиях реакции алкилирования выделенные 1,1- и 1,3-метилфенилциклогексаны радиоактивны (табл. 4.12). Это свидетельствует об обмене между промежуточ- [c.121]

Однако в настоящее время другие области применения алкилирования ароматических углеводородов в значительно большей мере определяют объем производства продуктов алкилирования. Эти области применения будут рассмотрены более детально, особое внимание будет уделено термодинамике и реакциям процесса, а также обоснованиям, обусловливающим выбор катализатора и условий реакции. Обсуждение деталей химико-техпологических и конструкторских вопросов, а также вопроса экономики выходит за пределы данного обзора. Широкий круг теоретических вопросов, связанных с данной реакцией, рассматривался в других местах (см. гл. XXXI и LVI). [c.489]

Легкость образования сигма-комплекса зависит от нуклефильной способности ароматического углеводорода их основные свойства увеличиваются с уменьшением замещения, т. е. в порядке бензол << ксилол < мезитилен [603, 604]. В зависимости от условий реакции и от степени алкилированности ароматики реакция [c.135]

Неудачным с точки зрения промышленной эффективности является то, что алкилирование не останавливается на получении этилбензола, а идет дальше с образованием диэтилбензолов и более высокозамещеиных го гомологов. Условия реакции и катализатор надо подбирать таким образом, чтобы контролировать побочную реакцию. Первоначально зто достигалось на основе использования закона действия масс в зоне реакции поддерживалось высокое отношение бензола к олефину не только путем контроля суммарного отношения в сырье, но в некоторых случаях также путем поддерживания внутренней рециркуляции бензола. [c.490]

В гидразобензоле связь N—Н существенно более кислая, поэтому небольшая равновесная концентрация аниона может образоваться в присутствии карбоната калия или водной щелочи. С К2СО3 в этаноле или ДМФА моноалкилирование идет плохо. Применение техники экстрактивного алкилирования с метиленхлоридом в качестве растворителя в присутствии 0,5— 1 моля тетрабутиламмония гидроксида и 0,5—1 моля водного гидроксида натрия при кипячении в течение 1—24 ч до нейтральной реакции позволяет значительно увеличить выход. Первичные иодиды, бензилбромид и аллилбромид дают хорошие выходы, вторичные иодиды — хуже [253] (схема 3.48 см. также [1548]). Аналогично можно проалкилировать фенилгидра-зон С при этом образуется О с выходом 43—98%. Условия реакции перемешивание с 50%-ным водным раствором гидрокси- [c.161]

Как уже отмечалось вышо, выбор условий реакций является решающим фактором, если хотят избежать алкилирования этилбензола в более высокозамещенные его гомологи. Обоснованпя для такого выбора, положенные в основу процесса Дау, показаны на рис. 2. [c.492]

Была изучена позиционная и субстратная селективность реакции алкилирования нафталина алкилгалогенидами (метил-, этил-, изопропил- и грет-бутилбромид) при контакте с А1С1з в растворах нитрометана и сероуглерода в условиях конкурирующих реакций с бензолом и нафталином. Установлено, что в сероводороде субстратная селективность, выраженная отношением н/ б, и позиционная селективность (отношение скоростей образования а- и р-алкилнафталинов) изменялись от условий реакции. Когда в качестве растворителя использовали нитрометан, отношение йн/ б и изомеров а-/р-алкилнафталинов при 25 °С оставалось постоянным в случае метилирования и этилирования [c.154]

Однако, несмотря на указанные достоинства, иониты в основном используются в лабораторных условиях > (реакции этерификации, гидролиза, гидратации, дегидратации, алкилирования, полимеризации, конденсации и др.). В промышленности же широкие возможности методов ионообменного катализа не нашли пока достаточного применения. Из промышленных процессов с ионитами, осуществленных или внедряемых в СССР, отметим алкилирование фе-нoлoв " , гидратацию изобутилена и дегидратацию триметилкарби-нола П -1 , синтез дифенилолпропана очистку фенолов . [c.146]

Высокая кислотность серной кислоты предопределяет ее большую активность в реакциях, связанных с пере-.мещением протона и образованием карбоний-ионов. По мнению некоторых авторов, этим обу.ловлена меньшая избирательность серной кислоты, чем фтористоводородной, в реакция ал илирования, так ак в оптимальных для алкилирования условиях серная кислота способна ускорять и реакции скелетной изомеризации, гидрополи-мерпзации, миграции метильных групп и другие, лроис-ходящие с перемещением протона. [c.70]

Глава S. Превращения алкнлбензолов в условиях реакции алкилирования 162 [c.4]

Механизм расширения полиметиленового цикла изучен в условиях реакции алкилирования бензола 3-(окснметил-02)-1,2-бензоцикленами. Анализ продуктов реакции [181, 182] показал,, что состав алкилата зависит от размера полиметиленового цикла исходного спирта. При алкилировании бензола 2-(оксиме-тил)-1,2-бензоциклогексеном (I) с 15%-м выходом образуется [c.127]

Таким образом, полученные данные позволяют установить, что расширение полиметиленового кольца 3-(оксиметил-Оа)-1,2-бензоцикленов в условиях реакции алкилирования бензола в присутствии серной кислоты протекает за счет 1,2-миграции фенильной группы, в результате чего дейтерий, фиксированный в экзоциклической метиленовой группе, попадает в положение 3 расширенного цикла. Различный состав продуктов реакции для спиртов I и III, по-видимому, объясняется разной структурой промежуточного катиона. В случае спирта I в роли катиона выступает бициклоалканфенониевый ион. Длина полиметиленовой [c.128]

Большой интерес исследователей вызывали реакции ароматических углеводородов с алкилирующими агентами, содержащими разные функциональные группы при разных углеродных атомах. Состав получаемых соединений можно контролировать условиями реакции. В мягких условиях (1) происходит взаимодействие молекул ароматического соединения с углеродным атомом алкильной группы, соединенной с наиболее подвижным заместителем в более жестких условиях (2) они оба вступают в реакцию алкилирования [c.136]

Ранее было показано (см. гл. 4), что в условиях реакций сольволиза, дезаминирования и алкилирования 1,2-бензоцикле-нил-З-карбинилпроизводные независимо от размера кольца, растворителя и уходящей группы претерпевают расширение полиметиленового цикла за счет 1,2-миграции фенильной группы. Это подтверждается переходом радиоактивной метки С и дейтерия практически полностью в а-положение расширенного кольца [c.167]

Соотношение легкой фракции и диметилгексанов, как правило, примерно постоянно и не зависит ни от условий реакции, ни от пспользуемого олефина. Подобное постоянство наблюдается также при традиционном алкилировании, при двухстадийном алкилировании (когда принимают участие бутилсульфаты) и при разложении триметилпентанов в присутствии серной кислоты. Это наводит на мысль о том, что в образовании большей части легких углеводородов и диметилгексанов участвуют одни и те же промежуточные соединения. Бутен-1 нельзя считать таковым, поскольку он иногда присутствует в крайне малых количествах. О бутене-1 приходится говорить в связи с имеющимися предположениями о том, что из олефинов С4 только он может образовывать диметилгексаны [9, 10]. Хотя при иопользовании серной кислоты бутен-1 играет, вероятно, малую роль в образовании диметилгексанов [11], в присутствии фтористоводородной кислоты значительные количества диметилгексанов образуются в результате реакции (76) и с его участием. [c.127]

Первичный и вторичный алкильные катионы проявляют сильные кислотные свойства и ие стабильны в условиях реакции. Реакция заканчивается в основном при участии значительно менее кислого грег-бутильного иона. Побочные реакции поликонденсации парафинов и полимеризации олефинов, приводящие к возникновению стабильных менее кислых третичных ионов, нарушают четкую картину алкилирования первичными и вторичными алкильными катионами. Этот механизм, однако, подразуме- [c.152]

Предпринималась попытка генерировать первичные катионы и в стандартных условиях алкилирования проводить реакцию, аналогичную алкилированию метана этиленом, -но с использова-ннем хлористого этила вместо этилена (реакция За) [28]. Когда это не привело к получению ни пропана, ни про(пилена, попытались осуществить энергетически более выгодную реакцию с участием хлористого метила и этана (уравнение 36) [c.154]

Высокооктановый компонент бензина — алкилбензин — получают алкилированием разветвленных алканов алкенами. В промышленных условиях реакцию осуществляют в присутствии серной или фтористоводородной кис.юты. в качестве алканового сырья используют изобутан, из алкенов наибольшее значение имеют нормальные бутилены. Основными продуктами алкилирования изобутана бутиленами являются триметилпентаны. Октановое чис- ло 2,2,4-триметнлпентана (нзооктана) принято за 100. [c.262]

В результате побочных реакций алкилирования алкилат, как правило, содержит более или менее тяжелые фракции, выкипающие выше 170° С, т. е. выше температуры выкипания товарных бензинов. В связи с этим возникает необходимость включения в установку колонны вторичной перегонки алкилата. Выход тяжелого алкилата ири по шальном режиме процесса составляет не более 5%. Решчю-Hi.ee значение имеет при этом концентрация изобутана в реакционной зоне. Поскольку конечные условия реакции характеризуются [c.341]

В зависимости от условий реакции изомеризации возможно протекание процессов образования 1,1 -бициклопентила или 1,Г-бициклогексила, декалинов и в конечном счете алкилированных [c.213]

При алкилировании 1,1,3-трим етил-3-фенилищ1 ана пропан-пропиленовой фракцией состава пропилена 80—84%, этилена 2—3%, бутлленов 0,5—1% (остальное — пропан и другие попутные газы) в присутствии ВРз Н3РО4 образуется изопропил-1,1,3-три-метил-З-фенилиндан. Оптимальными условиями реакции, при которых выход изопропил-1,1,3-триметил-3-фенилиндана составляет 51% от теоретического, являются молярные отношения [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология