Арилирование по Меервейну

Арилирование активированных олефинов солями диазония. Арилирование по Меервейну. [c.97]

Присоединение АгХ можно осуществить по свободнорадикальному механизму при обработке олефинов солями диазония, хотя при этом конкурентно может идти арилирование по Меервейну (замещение, реакция 14-17 [535]. В случае сопряженных диенов реакция может происходить либо как 1,2-, либо как [c.222]

Реакция арилирования по Меервейну. — Реакция, предложенная Меервейном (1939), отличается от описанной выше конденсации арилов тем, что здесь арилированию подвергается ненасыщенное алифатическое соединение, например акриловая кислота (реакция 1), нитрил коричной кислоты (реакция 2). В конденсации могут участвовать и ароматические соединения, содержащие непредельные связи в боковой цепи, например стирол (реакция 3) [c.265]

Элементы АгХ могут присоединяться по активированным двойным связям, в этом состоит реакция арилирования по Меервейну с помощью солей диазония [c.63]

Эту реакцию называют реакцией арилирования по Меервейну. Н схеме 7.10 приведено несколько примеров этой реакции. [c.252]

Реакция. Радикальное присоединение ароматического соединения к активированному алкену в присутствии соли меди(1) (арилирование по Меервейну) [97]. [c.248]

Диазотирование первичного ароматического амина Реакция Зандмейера Восстановление нитросоединения до первичного амина Арилирование по Меервейну 1,2-Элиминирование НХ Фотохимический синтез фенантрена из стильбена Число стадий 5 Общий выход 11 % [c.613]

Несмотря на существование довольно большого числа примеров арилирования по Меервейну, все же имеются многочисленные пробелы. По-видимому, любое соединение с двойной углерод-углеродной связью, сопряженной с другой группой, может быть подвергнуто арилированию, однако еще многие важные классы такого рода соединений до сих пор или совсем не были исследованы в этом отношении, или же им было уделено мало внимания. Только одна из опубликованных работ посвящена арилированию акролеина и его производных [106], и эта реак- [c.211]

При реакции арилирования по Меервейну в общем может образоваться два продукта, из которых один получается в результате замещения атома водорода у 3-углеродного атома непредельного соединения на арильную группу, а другой — в результате присоединения арильной группы и атома хлора по двойной связи. Было бы полезно иметь возможность предсказывать, какое вещество образуется в результате данной реакции и какие экспериментальные условия могли бы благоприятствовать образованию того или другого продукта реакции. (Во многих случаях знать это и не очень важно, так как продукт реакции присоединения обычно можно превратить в продукт замещения путем дегидрогалогенирования третичным амином или более сильным основанием, таким, как, например, едкое кали.) [c.218]

Низкие выходы, часто получаемые при реакции арилирования по Меервейну, свидетельствуют о наличии побочных реакций. Это не удивительно, принимая во внимание то многообразие реакций, в которые могут вступать соли диазония. Как было установлено, ири реакции арилирования по Меервейну следующие реакции возможны замещение диазогруппы на атом галогена, гидролиз до фенола, восстановительное отщепление азота (дезаминирование), образование симметричных азосоединений и разложение с образованием неизбежно получающихся смол (диазосмол), что почти всегда характерно для реакций с участием солей диазония. [c.219]

РЕАКЦИЯ АРИЛИРОВАНИЯ ПО МЕЕРВЕЙНУ 257 [c.257]

В работе [144] считается вероятным ионный механизм. О радикальном механизме арилирования по Меервейну—Шустеру см. [145]. [c.614]

Влияние солей меди на радикальные реакции алкенов арилирование по Меервейну и родственные реакции....................................374 [c.345]

ВЛИЯНИЕ СОЛЕЙ МЕДИ НА РАДИКАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ АЛКЕНОВ АРИЛИРОВАНИЕ ПО МЕЕРВЕЙНУ И РОДСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ [c.374]

Новые С—С-связи образуются и при взаимодействии солей диазония с ненасыщенными карбоновыми кислотами (например, акриловой и малеиновой), а также с ненасыщенными альдегидами и кетонами (например, бензальацетоном) в присутствии порошкообразной меди. При этом получаются производные арнлкоричной или арилгидрокоричной кислот или, соответственно, а-ацилстильбенов (арилирование по Меервейну — Шустеру) [c.591]

Олефины, активированные электроноакцепторной группой (которой могут служить С = С, галоген, С = 0, Аг, N и другие группы), подвергаются арилированию при обработке солями диазония в присутствии каталитических количеств хлорида меди (II) [259]. Этот процесс носит название реакции арилирования по Меервейну [260]. Она сопровождается побочной реакцией присоединения Ar l по двойной связи с образованием [c.97]

Хотя реакция арилирования по Меервейну и не относзосится к реакциям Фриделя — Крафтса, ее можно применять к нею.енасыщенным кетонам для получения продуктов, подобных вышешеописанным. [c.131]

Несмотря на низкие выходы, которые часто получают в реакции арилирования по Меервейну, оценку -1Той реакции с точки зрения ее ценности для синтетических целей лучше всего дать путем срав1[е1[ия се с другими методами, которые могут быть использованы для получения тех же соедин( пий. Предлагаемый ниже обзор таких методов не претендует па полноту охвата всех возможных путей. Будут рассмотрены только один или дпа из наиболее общих синтетически методов получения тех главнейших классов соед,инений, которг.ге могут быть синтезированы но реакции арилирования Меервейна. [c.221]

Арилирование по Меервейну. В [1] описана подробная методика диазотированил А. в смеси ацетона и 487о-ной бромисто водородной кнслоты водным раствором нитрита натрия, а также реакция Меервейна [2] полученной соли диазония с акриловой кислотой в присутствии бромистой меди (промытой ацетоном до бесцветных вытяжек и высушенной) с образованием -ацетил-а-бромгидрокоричной кислоты (выход 56—59%) в виде бесцвет ных игл с т. пл. l59 l60 [c.26]

Диазотирование первняного ароматического амина Реакция Зандмейера Восстановление ннтросоединення до первичного амина Арилирование по Меервейну [c.613]

Рассматривая вышеприведенные данные совместно, видно, что все факты свидетельствуют о существовании по крайней мере двух механизмов, по которым происходит инициирование реакции арилирования по Меервейну. Скорости реакций, протекающих по различным механизмам, вероятно, будут зависеть от природы замостителей в соли диазония и от характера непредельного соединения. Возможно также, что ряд окислительно-восстановительных систем с одним электроном, например таких, как двух- и трехвалентное железо или соль железистосинеродистой кислоты и железосинеродистой кислоты, могут служить катализаторами в некоторых случаях. Действительно, если комбинация непредельное соединение — соль диазония обладает соответствующим окислительно-восстановительным по тенциалом с одним электроном, то реакция должна протекать и в отсутствие металлического катализатора. Такая реакция и была осушествлена с кумарином [53] и особенно с хинонами [18, 20, 21, 54—71]. [c.206]

Кинетические исследования реакции арилирования по Меервейну свидетельствуют о том, что эта реакция по своему механизму близка к реакции Зандмейера [29, 46, 72, 73]. Однако уравнения скорости этой реакции слишком сложны и не дают возможности сделать более, чем качественные заключения. Эти заключения были основаны на том предположении, что единственным катализатором является одновалентная медь, так что они неприА1енимы к тем примерам, в которых одновалентная медь не оказывает влияния. [c.206]

Коричная кислота, по-видимому, менее реакционносиособна, чем акриловая или малеиновая кислота, поскольку коричные кислоты можно получить арилированием по Меервейну акриловой и малеиновой кислот [31, 47]. Возможно, что это различие можно приписать энергетическому барьеру реакции декарбокси-лировапия, которая происходит при реакции с коричной кислотой (см. ниже), или пространствеиным затруднениям. [c.213]

По-видимому, возмож1 о подавить конкурирующую реакцию Зандмейера, регулируя pH и ко щентрацию иона галогена [120.], а также уменьшая количество полухлористой меди, для чего реакцию следовало бы проводить пе в ацетоне, а в каком-либо другом растворителе. Данные, которыми мы располагаем, наводят на мысль о желательности изменения указанных выше переменных величин, а также температуры реакции прежде, чем отказываться от какой-лпбо новой реакции арилирования по Меервейну вследствие образования продуктов реакции Зандмейера. [c.220]

Симметричное азосоединение АгЫ = КАг часто является одним из компонентов смолистых побочных иродуктов, которые всегда сопровождают реакцию арилирования по Меервейну. В случае некоторых реакций это азосоедннение было выделено [15, 16, 19, 122]. Реакция Зандмейера также нередко сопровождается образованием этого азосоедипеиия, особенно если реакцию проводят с педостаточным количеством полухлористой меди [123, 124]. [c.221]

КИСЛОТЫ с ароматическим альдегидом с последующим декарбоксилированием полученной а-арилкоричной кислоты следовательно, это двухстадийный процесс. За исключением тех слу чаев, когда необходимые альдегид и арилуксусная кислота имеются в готовом виде, оба этих вещества приходится синтезировать. Второй и более поздний метод [125] заключается в самоконденсации бензилгалогенидов в присутствии амидов щелочных металлов. В настоящее время применение этого метода, по-видимому, ограничено получением симметричных стильбенов и по меньшей мере требует синтеза замещенного бензилгалоге-нида. Наоборот, при арилировании по Меервейну требуются ароматические амины (которые более легко доступны, чем соответствующие альдегиды) и коричные кислоты (или стиролы). Коричные кислоты обычно могут быть получены арилированием ио Меервейну акриловой или малеиновой кислоты. Таким образом, сложные стильбены можно получить в две стадии, а исход--ными веществами служат два ароматических амина и продажные акриловая или малеиновая кислоты. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология