Алкилирование эфиров

При кипячении солей диазония со спиртами наряду с образованием алкилированных эфиров наблюдается также и другая реакция, конкурирующая с первой. Она заключается в восстановлении солей диазония до углеводородов. В таких растворителях, как циклические эфиры (диоксан, тетрагидрофуран и Др.), а такл е в диметилформамиде эта реакция становится главной (восстановление по Меервейну). При этом в результате радикального цепного процесса на арильный остаток переносится водород [c.235]

Алкилирование эфирами серной кислоты и сульфокислот [c.399]

Алкилирование эфирами неорганических кислот. [c.121]

Продукты взаимодействия сложных виниловых эфиров жирных кислот (с 2—18 атомами углерода) и алкилированных эфиров малеиновой [c.345]

Метилфторсульфонат можно использовать для алкилирования эфиров [53] уравнение (И) . [c.310]

Алкилметионовые кислоты. Большинство гомологов метионовой кислоты получено алкилированием эфира или амида этой кислоты и последующим гидролизом. Этан-1,1-дисульфокислота является, однако, исключением, так как чаще всего ее получают окислением тиальдина [469], перманганатом калия или цинка. Хлористый этилиден при взаимодействии с сернистокислым аммонием не дает заметных количеств соли дисульфокислоты [469]. Иодистый этил с серебряной солью этан-1,1-дисульфокислоты образует этиловый эфир этой кислоты [470]. Последний получен также алкилированием натриевого производного этилового эфира метионовой кислоты иодистым метилом [4506] в бензольном растворе. Эфир описан в литературе как масло, обладающее характерным запахом. Он не растворим в воде и на -холоду в водном растворе щелочей, но при взаимодействии с этилатом натрия в этиловом эфире образует осадок натриевого нроизводного [c.184]

Алкилирование эфирами карбоновых кислот. Было отмечено, что эфиры серной кислоты, а также сульфокислот в реакциях алкилирования напоминают алкилгалогениды. Эфиры карбоновых кислот обычно заметно отличаются своим поведением в этой реакции, хотя имеются исключения, описанные в литературе (ОК, 9, 203). Например, при реакции метилбензоата с метилатом натрия при 100° диметиловый эфир получают с выхо- [c.255]

Алкилирование эфирами фосфористой кислоты........... [c.130]

Алкилирование эфирами орто- и пирофосфорной кислот. ..... [c.130]

Алкилирование эфирами фосфоновых и фосфиновых кислот. .... [c.130]

Алкилирование эфирами тиокислот фосфора. ........... [c.130]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ЭФИРАМИ ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ [c.132]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ЭФИРАМИ ОРТО-И ПИРОФОСФОРНОЙ КИСЛОТ [c.141]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ЭФИРАМИ ФОСФОНОВЫХ И ФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ [c.146]

Как и при алкилировании эфирами серной и фосфорной кислот, в УТОМ случай следует исходить из свободных аминов, так как при адкилированшг, например, гкдро хлоридов аминов замещается почти исключительно анион хлора и основным про, том реакции является хлористый алкил. [c.466]

Удобный метод алкилирования эфира тиофосфорной кислоты состоит в нагревании (3 ч) ее с ортоэфирами алкилкарбоновых кислот [21] [c.30]

Алкилирование эфиров ацилуксусных кислот. Предметом многочисленных исследований было алкилирование эфиров аце-тоуксусной кислоты. Первое из них относится еще к 1954 г. [294], когда было замечено, что алкилирование этилового эфира ацето уксусной кислоты 1,3-дихлорбутеном-2 ускоряется в присутствии аминов (фактически катализатором служила четвертичная соль, образующаяся при реакции аминов с хлоридом— алкилирующим агентом). Выход моноалкильного производного составил в оптимальных условиях 57% [294—296]. Позже алкилирование метилового эфира ацетоуксусной кислоты было подробно исследовано [271]. Показано, что в системе [c.107]

Алкилирование производных малоновой кислоты. При использовании системы жидкость — жидкость для реакции алкилирования эфиров малоновой кислоты существуют те же ограничения, что и для ацетоуксусного эфира (см. выше). Для предотвращения гидролиза по эфирной группе рекомендуется вводить в реакцию грет-бутиловый эфир малоновой кислоты, а в случае применения малоактивных алкилирующих агентов, например -бутилбромида, добавлять к реакционной смеси ДМСО [277]. При использовании избытка алкилирующего средства образуются диалкилпроизводные. [c.109]

В гл. 19 мы рассмотрим синтез и алкилирование эфиров р-кетокарбоновых кислог [ВС(0)СН2С(0)0Й]. а) Попробуйте на основании того, что вы узнали в этой главе, объяснить, почему так легко идет реакция алкилирования, приведенная ниже. [c.93]

Алкилирование сложных эфиров. Алкилироваться основаниями Манниха способны только такие сложные эфиры, которые содержат углеродное звено, находян ееся под одновременным а.1ия-нием двух или трех активирующих групп. Алкилирование эфиров а-иитрокислот и эфиров -кетонокислот было уже описаио. [c.160]

Сложными по составу, так как возможно образование четырех различных изомеров, из которых два представляют собой рацемические смеси. Строение.продуктов алкилирования установить трудно, как как условия гидролиза, необходимые для превращения сложных эфиров в твердью дикарбоновые кислоты, часто таковы, что являются причиной дальнейшей изомеризации. Изомер, преобладающий в продуктах реакции, полученных при алкилировании эфиров глутакоповой кислоты, по-видимому, определяется природой заместителей в этих продуктах [251]. [c.152]

Алкилирование эфиров а-(или 7-) замененных глутаконовых кислот приводит к образованию эфиров а, -ди )амещеппых глута-коновых кислог [252, 253]. [c.152]

Обмен галогена в алкилгалогениде путем нуклеофильного замещения (реакция Финкельщтейна) Алкилирование эфира -кетокарбо-новой кислоты Гидролиз -кетоэфира до -кето-карбоновой кислоты с последующим декарбоксилированием (кетонное расщепление) [c.597]

Алкилирование эфирами арилсульфоновых кислот производится так же, как и диалкил-сульфатами, сильным взбалтыванием со щелочным раствором фенола и, под конец, нагреваниел реакционной смеси. Реакция протекает полностью также в спиртовом растворе i i или при нагревании сухого щелочного фенолята, в случае надобности, с добавлением нейтрального растворителя (бензол, абсолютный ацетон), с эфи[)Ом сульфокислоты Работа по последнему способу позволяет алкилировать даже чрезвычайно трудноалкилирующиеся а-Ьксиантрахиноны. [c.187]

Продукты взаимодействия аминобициклогек-сила с алкилированными эфирами фосфорной кислоты, содержащими 8—16 атомов углерода в каждой боковой цепи. ...... I. .. [c.316]

Алкилирование эфирами серной кислоты и ароматических сульфокислот. Наиболее употребительными реагентами являются диме-тилсульфат (СНз) 2804, метилсульфат натрия СНзОЗОзЫа и этиловый эфир п-толуолсульфокислоты СНзСеН43020С2Н5. [c.186]

Диалкилоксикарбениевые соли можно использовать для алкилирования эфиров [уравнение (18)], однако эти реакции могут проходить через образование промежуточных реакционноспособных триалкилоксониевых ионов [59] схема (19) . Триалкилоксониевые соли являются реакционноспособными соединениями и обычно легко разлагаются водой, однако труднорастворимые соли тем не менее можно получить путем осаждения из водных растворов [60]i [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология