Амины летучесть

Растворимость в органических растворителях. Для выбора наиболее рационального метода введения антиоксиданта в каучук важной характеристикой является его растворимость в органических растворителях, особенно углеводородах (табл. 7). В некоторых случаях низкая растворимость антиоксидантов в растворителях может исключить возможность его применения. Фенольные антиоксиданты имеют более высокую растворимость в углеводородах (особенно ароматических), чем аминные. Таким образом, их введение в каучук в виде растворов потребует применения меньших количеств растворителя. Переход от моно- к бис- и трис-фенолам сопровождается снижением их растворимости, особенно в алифатических углеводородах. Таким образом, преследуя цель снизить летучесть антиоксидантов, одновременно приходится встре- [c.644]

Для получения синтетических смазочных масел, работоспособных в широком интервале температур, а также высокотемпературных теплоносителей, гидравлических и охлаждающих жидкостей успешно используются эфиры кремниевых кислот. Эти соединения обладают весьма ценными для смазочных материалов свойствами. Для них характерны низкая летучесть, стойкость к действию высоких температур, солнечного света и радиоактивного излучения отличные вязкостно-температурные и электроизоляционные свойства. Правда, они не стойки к окислению, но их стабильность довольно легко повысить добавками например, ароматических аминов [15, с. 168]. Смазывающие свойства эфиров ортокремниевой кислоты удовлетворительны при низких нагрузках, но недостаточны в более жестких условиях граничного трения. Для улучшения смазочных характеристик также рекомендуются различные добавки, причем высокая растворяющая способность ортокремниевых эфиров позволяет совмещать их с различными соединениями. [c.163]

При определении аминов следует учитывать, что титрование в открытом сосуде может давать несколько заниженные результаты, обусловленные летучестью вещества, однако опыт показывает, что соотношение между содержанием первичных и вторичных аминогрупп сохраняется неизменным. [c.145]

Используют для расщепления рацематов и газо-жидкост-ную хроматографию. Так, например, рацемические а-амино-кислоты предложено превращать в эфиры с оптически активными спиртами, для повышения летучести вводить к азоту трифторацетильный остаток и полученные диастереомеры раз- [c.110]

Перспективны в зтом отношении производные низкомолекулярных аминов типа ИФХАН, летучесть которых достигает 13,3 Па [ 144). Высокая летучесть указанных соединений предъявляет высокие требования к технологическому оформлению процесса производства антикоррозионной бумаги. Первые опытно-промышленные партии антикоррозионной бумаги с использованием в качестве ингибитора ИФХАН-1 в количестве 6—8 г/м показали высокую эффективность защиты от атмосферной коррозии серебра, олова, никеля, алюминия, магния, [c.128]

В последние годы резко расширяется использование аминов полиметиленового (алифатического и алициклического) ряда в качестве ингибиторов атмосферной коррозии металлов. Соединения этого класса по своим физико-химическим свойствам (относительно низкая летучесть, твердая либо маслянистая консистенция, хорошая растворимость в жирах и органических растворителях и др.) потенциально опасны при попадании на кожные покровы. При применении масляных растворов и антикоррозийных бумаг имеет место длительный контакт открытых частей тела и особенно кожи рук работающих с веществами. Особого внимания заслуживают так называемые контактные ингибиторы, встречающиеся в условиях производства в сочетании с маслами и различными органическими растворителями — известными транспортными агентами ядов при поступлении их через кожу. [c.50]

Необходимо тщательно следить за тем, чтобы не было потерь вследствие летучести конечного продукта. Кроме того, пары аллил- амина не должны попадать в нос, так как они вызывают сильное [c.26]

Существование аминокислот в виде цвиттер-ионов обусловливает их низкую летучесть и термическую нестабильность. Поэтому их анализируют обычно в виде производных по амино-или карбоксильной группе. [c.165]

Ацильные производные спиртов, тиоспиртов и аминов. Ацильные производные спиртов, тиолов и аминов, образующиеся при их взаимодействии с ангидридами или хлорангид-ридами кислот, обладают повышенной летучестью и хорошими хроматографическими свойствами. [c.173]

В случае фторированных ацильных групп летучесть вещества особенно повышается. Кислотность тиолов выше, чем кислотность спиртов поэтому их ацильные производные образуются с трудом. При ацилировании первичных аминов обычно удается [c.173]

Наличие высокополярных групп NH2 и СООН в аминокислотах обусловливает их низкую летучесть и термическую нестабильность. Поэтому их анализируют обычно в виде производных по этим группам. Основные направления фрагментации а-аминокислот те же, что и их алкиловых эфиров, поэтому первые здесь не будут рассматриваться. Следует лишь отметить, что аминный распад обеспечивает наиболее интенсивные пики в масс-спектрах аминокислот [497] [c.287]

В 2-амино-З-нитропиридине, где нитро- и аминогруппа расположены рядом, может иметь место образование внутримолекулярной водородной связи, в то время как для 2-амино-5-нитропиридина возможна только меж-молекулярная водородная связь, следствием чего является ассоциация и пониженная летучесть. [c.421]

Особенно эффективным, благодаря относительно малой, по сравнению с другими аминами, летучести и высокой основности, оказался циклический амин 1,4-диазобицикло[2.2.2]октан-(триэтилендиамин, ТЭДА) [c.113]

Для практических целей стабилизации каучуков многие синергические системы на основе монофенолов и фенил-р-нафтил-амина мало приемлемы из-за высокой летучести большинства монофенолов. В практическом отношении наиболее интересны синергические системы на основе пространственно-затрудненных бисфенолов и неозона Д (например, на основе МБ-1 и ТБ-3). [c.627]

Метод азеотропной ректификации позволяет решить трудную задачу разделения смесей метиламинов и аммиака. Предложено осуществлять разделение этих смесей, отгоняя триме-тиламин в виде азеотропа с аммиаком, который выделяется из этого азеотропа путем отмывки водой [356]. Для разделения смесей первичных, вторичных и третичных ароматических аминов рекомендуется иопользовать метод экстрактивной ректификации 1357]. Разделяющим агентом является парафиновое масло, увеличивающее относительную летучесть аяилина по сравнению с этиланилином и последнего — по сравнению с диэтил-анилином. [c.288]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Некоторые производные аминов, амидов и мочевины применяют для уменьшения летучести органических продуктов [пат. США 3382031], что имеет большое значение для смазочных масел в сверхзвуковой авиации. Производные мочевины, содержащие экранированный фенольный гидроксил, например 3,5-ди-грег-бу-тил-4-гидроксибензилмочевина, обладают антиокислительными и диспергирующими свойствами при высокой температуре [а. с. СССР 534449]. [c.175]

Наиболее летучим компонентом реакционной массы является один из исходных реагентов (обычно аммиак или амин, как в производстве лактамов из лактонов). Реакцию проводят при 200—300 °С с избытком аммиака или амипа под давлщтем, необходимым для поддержания реакционной массы в жидком состоя-пии. При малой летучести кислоты и амида можно барботировать при ат юсферном давлении аммиак, который одновременно выдувает образующуюся воду, способствуя высокой степени конверсии реагентов. Второй вариант обычно применяют и при производстве амидов из сложных эфиров, для чего требуется температура 50—100°С. Так, диметилформамид можно получать при ат- [c.223]

Жидкости, которые обычно выбирают для образования азеотропных смесей с углеводородами, принадлежат к полярным соединениям (амины, спирты, кетоны, вода) ароматические углеводороды иногда сами образуют азеотропные смеси с парафинами и нафтенами. Жидкости, образующие азеотропные смеси, yвeJшчивaют относительные летучести углеводородов в следующем порядке парафины > нафтены > олефины > диолефины > > ароматические углеводороды. Это дает возможность расширить область применения фракционированной перегонки и разделить углеводороды, кипящие в одном и том же интервале температур, на указанные выше пять групп. [c.35]

Этот общий метод можно применить для получения этиламинов, про-пиламинов и бутиламинов. Однако высшие амины таким способом получить нельзя, так как с повышением молекулярного веса спиртов их летучесть снижается, а тенденция к дегидратации в олефины увеличивается. [c.386]

Низшие члены ряда алифатических аминов представляют собой вещества, растворимые в воде они обладают аммначным запахом и в растворе проявляют более сильные основные свойства, нежели аммиак. С увеличением углеводородного радикала, независимо происходит ли это за счет одного или нескольких из них, летучесть и растворимость аминов в воде ослабевает. [c.224]

В 30-х годах Н. В. Лазарев и соавторы, S. Rothman и другие исследователи рассмотрели различные группы химических веществ с точки зрения опасности вызывать отравление при их всасывании через неповрежденную кожу. Было отмечено, что среди этих групп химических веществ способностью всасываться через кожу обладают углеводороды, хлорзамещенные углеводороды, простые эфиры, алкоголи, сложные эфиры, металлоорганические и сернистые органические соединения, ароматические амино- и нитросоединения. Однако практическую опасность отравлений через кожу представляют лишь некоторые из указанных групп. Так, углеводороды, простые и сложные эфиры, алкоголи из-за малой токсичности опасности не представляют. Хлорзамещенные углеводороды, сернистые органические соединения вследствие высокой летучести значительно опаснее при поступлении через легкие. И только ароматические амино-и нитросоединения и металлоорганические соединения были отнесены тогда к практически опасным веществам, вызывающим отравления через кожу. Причем в отношении металлоорганических соединений И. В, Лазаревым было правильно предсказано, что вещества именно этой группы окажутся способными вызывать хронические профессиональные отравления при поступлении их через кожу. Как будет показано ниже, это положение полностью подтвердилось. [c.43]

ЗОМАН (пинаколилметилфторфосфоиат), л ок. —80 "С, <к.ш 42 °С/0,2 мм рт. ст., летучесть 3 мг/л (20 °С) 1,013, Иц 1,4080 ограниченно раств. в воде [<1,5% (20 °С)], хоропю — в орг. р-рителях. Медленно гидролизуется водой, быстро — водными р-рами щелочей, аммиака, аминов (эти р-ции использ. для дегазации 3.). [c.206]

Для гидролиза наиболее устойчивых эфиров изоциановой кислоты в амины [7, 255], а также для гидролиза уретанов и алкильных производных мочевины применялась перегонка с гашеной изнестью. Эфир изоциановой кислоты смешивают в реторте с избытком гашеной извести и отгоняют амин при атмосферном давлении (отгоняющийся вначале растворитель можно собирать отдельно). Этот способ неудовлетворителен в случае соединений малого молекулярного веса, вследствие их летучести, но может оказаться пригодным, если другие более мягкие способы не дают результата. Выходы при этом обычно оставляют 50—70 /о. [c.360]

Щелочной гидролиз уретанов проводился в водных [120, 168, 209, 258] или спиртовых [106, 150, 259, 260] растворах и с гидратами окисей щелочных металлов или с гидроокисью барии [146, 150]. При работе с гидроокисью барии удобно следить за ходом реакции, наблюдая образование осадка углекислого бария. В спиртовой среде реакция проходит, повидимому, более гладко. Обычный способ сводится к кипячению уретана в течение нескольких часов с избытком щелочного реагента, концентрация которого чаще всего составляет 20—40%, но может быть и меньше. Иногда при этом первоначально образуются соли карбаминовых кислот, так же как и при щелочном гидролизе эфироп изоциановой кислоты. Гидролиз уретанов посредством перегонки с гашеной известью часто позволяет добиться успеха в тех случаях, когда другие способы не дают результата однако его нельзя применять для уретанов малого молекулярного веса вследствие их летучести [10, 261, 262]. Для превращения некоторых уретанов в амины их нагревали с аммиаком в бомбе под давлением [197, 203, 205]. Основным преимуществом при этом является применение весьма мягко действующего реагента. [c.361]

Имеются указания на то, что соли оснований Мяпниха, полученных из пиперидина или морфолина, не реагируют п условиях, при которых происходит реакция в случае диметиламинопроиз-водных (13]. Можно думать, что это, по крайней мере отчасти, связано с тем фактом, что отщепляющийся амин обладает меньшей летучестью, чем растворитель. [c.152]

Летучесть амина, подвергаюп1егося замещению. Отщепление амина от основания Манниха является обратимым процессом [67, 109]. Ес чи вторичный амин, образующийся во время реакции, не будет удален, то он, вступая в реакцию с ненасыщенным соединением с сопряженной системой связей, может конкурировать с сосдипением, ппдвергаюпшмся алкилированию. Поскольку четвертичные соли оснований Манниха легко вступают в реакцию обмена с третичными аминами [6в, г, 86], то отщепление амина от этих солей также, вероятно, является обратимым процессом, причем удаление третичного амина посредством испарения желательно и в этом случае. Триметиламин т. кип. 3,5°), диметиламин [c.191]

При выборе А. для конкрстных областей применения, помимо их эффективности, учитывают также диспергируе-мость А. в материале и склонность к миграции на его пов-сть летучесть влияние на специфич, св-ва материала и на его окраску (нек-рые А,, гл. обр. производные вторичных ароматич. аминов, изменяют цвет материала из-за собственной окраски или окрашивания под действием света) токсичность, в частности возможность введения в пищ. [c.179]

Для уменьшения летучести Г. часто биуретизируют , вводя в р-цию с контролируемым кол-вом воды или амина, что приводит к сшиванию неск. молекул Г. с образованием, напр., O N ( H2)eN [ ONH ( H2)6N 0]2. [c.507]

Нек-рые недостатки П., используемых в произ-ве резиновых изделий способность к диффузионной десорбции (летучесть) и вымываемости (водой, р-рителями, жидкими топливами и маслами) темная окраска, вследствие чего их нельзя использовать в светлых и цветньк резинах способность необратимо сорбироваться на техи. углероде, в результате чего снижается эффективность П. Доля сорбированного П. возрастает с увеличением активности (уд. пов-сти) и степени окисленпости техн. углерода, а также с ростом основности П. аминного типа. [c.126]

Очевидно, что методика идентификации при помощи ГХ-МС или прямого ввода пробы и ионизации электронным ударом не всегда приводит к успеху. В принципе можно сказать, что ее применение ограничено веществами, имеющими значительную плотность паров (летучесть) и термическую стабильность. В этом отношении прямой ввод пробы имеет более широкий диапазон приложений, чем ГХ-МС. Область применения ГХ-МС может быть расширена за счет дериватизации компонентов, увеличивающей их летучесть, что часто находит применение в традиционном газохроматографическом анализе (см. разд. 5.2). В масс-спектрометрии использование подобных реакций дериватизации преследует две цели. Первая из них заключается в увеличении летучести вещества экранированием полярных групп, т. е. полярные протоны кислот, аминов, спиртов и фенолов заменяются более инертными группами путем, например, этерификации кислотных групп, ацетилирования амихюгрупп или силанизиро-вания. Кроме этого, дериватизацией можно улучшить параметры ионизации. Так, включение пентафторфенильного заместителя обеспечивает более интенсивный отклик в случае масс-спектрометрии отрицательно заряженных ионов при химической ионизации электронным захватом. В рамках этих направлений, многие нелетучие и (или) термически нестабильные вещества, такие, как стероиды, (амино)кислоты, сахара, и широкий спектр лекарственных препаратов, становятся доступными газохроматографическому и ГХ-МС-анализу. Очевидно, что процедура дериватизации влияет на массу исследуемого соединения. В общем случае, сдвиг в область более высоких значений m/z является преимуществом, так как в этой области должно быть меньшее число мешающих компонентов. Однако в случае идентификации неизвестных соединений надо помнить, что дериватизация может привести и к непредвиденным артефактам тогда для определения молекулярных масс рекомендуется использовать методы мягкой ионизации (разд. 9.4.2). [c.301]

Для повышения летучести, термической стабильности и улучшения хроматографических характеристик исследуемого вещества применяются и дрзтие методы химического модифицирования. В случае спиртов - дегидратахщя, окисление, дезокси-генирование аминов - превращение в основания Шиффа карбоновых кислот - декарбоксилирование альдегидов и кетонов -превращение в основания Шиффа, гидразоны, оксимы, силило-вые эфиры енолов, ацетали и кетали. [c.178]

При анализе смесей аминов их ацилируют (СРзСО)гО или Сзр7СОС1. Образующиеся К-перфторацильные производные обладают повышенной летучестью и хорошими хроматографическими свойствами. [c.193]

В реакции переаминирования с участием первичных и вторичных аминов направление процесса не зависит от летучести продуктов, более важную роль играют пространственные факторы [159. Так, несмотря иа то, что анилин вытесняет диметиламин из три-метилстаннилдиметиламина (схема 219), нрименение в этой реак- [c.192]

Переход на ДГА нозиолил уменьшить циркуляцию поглотителя почти на 40% и соответственно снизить расход пара н энергии, обеспечивая очистку до остаточного содержания сероводорода в товарном газе 5,7 мг м . Содержание кислотных компонентов газа в насыщенном поглотителе достигало 45 л л вместо 30—34 л л в моноэтаноламине. Однако при содержании кислых компонентов в поступающем газе менее 2% мол. преимущества ДГА утрачиваются. Потери от уноса паров поглотителя очищенным газом примерно в четыре раза меньше, чем этаноламина (вследствие меньшей летучести), и составляют около 1,6 кг на 10 газа. Растворимость углеводородов в ДГА примерно такая же, как в амине, но более 99,9% абсорбируемых углеводородов выделяются в выветривателе, а остальное — в регенераторе. [c.25]

Соединения, содержащие несколько полярных групп, могут иметь очень низкую летучесть, например сахара, аминокислоты и двухосновные карбоновые кислоты. Ацетилирование гидроксильных и аминогрупп и метилирование свободных кислот являются очевидной и полезной альтернативой для повышения летучести и получения характеристических пиков ). По-види-мому, менее очевидно использование триметилсилилпроизводных гидроксильных, амино-, сульфгидрильных групп и карбоновых кислот. Триметилсилильные производные сахаров и аминокислот достаточно летучи, чтобы проходить через газохроматогра- фические колонки. Пик молекулярного иона триметилсилильных производных проявляется не всегда, но пик М—15, возникающий при разрыве одной из связей 81—СНз, обычно хорошо виден. [c.48]

А — вещества с высокой летучестью (низкомолекулярные спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, амины, нитрилы и хлорангидриды кислот) Б — вещества с низкой летучестью (многоатомные спирты, соли, альдегиды и кето-спирты, углеводы, амино- и гидроксикислоты) В — вещества с низкой летучестью (высшие кислоты, нитрофенолы) Г — вещества с высокой температурой кипения (фенолы, первичные и вторичные нитросоединения, сульфамиды, слабые кислоты) Д — вещества с высокой температурой кипения перегоняются с водяным паром (амины, содержащие небольшое число арильных групп, гидразин) Е — низколетучие вещества (третичные нитросоединения, нитроанилин, азо- и азоксисоеди-нения, эфиры азотной, азотистой, серной и фосфорной кислот) Ж — вещества с малой летучестью (спирты, альдегиды, метилкетоны и эфиры с числом С-атомов менее 9, простые эфиры, олефины) 3 — вещества с очень малой летучестью (спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и тиоспирты с числом С-атомов более 9, простые эфиры, олефины) И — вещества с низкой температурой кипения (углеводороды, алкилгалогениды). [c.147]

Разделение различных веществ дробной перегонкой с водяным паром возможно (лишь до некоторой степени) только тогда, когда разница в летучести с паром очень велика. Иногда можно произвести разделение соединений, обладающих различньгми основными нли кислыми свойствами для этой цели можно, например, отгонять сначала из довольно снлыюкнслого раствора амин с наиболее слабыми основными свойствами, затем нз несколько менее кислого раствора — более сильное основание и, наконец, из нейтрального или щелочного раствора — амнн с наиболее сильными основными свойствами. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология