Пинаколиновый спирт отщепление воды

Еще Бутлеровым была открыта пинаколиновая перегруппировка, в процессе которой при действии на двутретичные спирты (пинаколины) электрофильными агентами (минеральными кислотами, кислотами Льюиса) происходит отщепление воды и образуются кетоны — пинаконы [c.208]

Отщепление молекулы воды от спиртов типа НаССНОНК, происходит с полной или только частичной перегруппировкой это зависит от характера заместителей и от применяемых дегидратирующих средств. Чаще всего реакцию ведут при кипячении с разбавленной (например, 20%-ной) серной кислотой . Реакция протекает более мягко при нагревании с растворами арилсульфоновых кислот, например с бензолсульфо-или а-нафталинсульфокислотой . Можно проводить реакции также и при нагревании с щавелевой кислотой. Так, пинаколиновый спирт при нагревании с щавелевой кислотой до температуры 100—110° превращается в тетраметилэтилен (около 70%—продукт, полученный путем дегидратации и одновременной перегруппировки , и около 30%—1-метил-2-изо-пропилэтилен ). Пропускание паров пинаколинового спирта при тем- [c.733]

Пинаколиновая перегруппировка [1]. При действии на двутретичные спирты—пинаконы—минеральных кислот, их хлорангидридов, хлористого цинка и других электрофильных реагентов происходит отщепление воды от пинаконов и образование кетонов—пинаколинов. [c.369]

Перегруппировка Вагнера—Меервейна. Реакции этого типа впервые наблюдались у соединений класса терпенов (том II) (Г. Вагнер, 1899 г.). Впоследствии оказалось, что они носят общий характер (X. Меервейн, 1910 г.) одновременно было установлено их родство с давно известными реакциями, например с отщеплением воды от пинаколинового спирта (Н, Д. Зелинский,. 1901 г.) [c.452]

Прежде всего было начато исследование отщепления воды от несимметрично построенных спиртов для выяснения влияния структуры радикалов, входящих в их состав. Особое внимание Александр Павлович Орехов обратил на так называемую пинаколиновую перегруппировку на примере дегидратации трехзамещенных гликолей, протекающую в различных направлениях. [c.6]

Ретропинаколиновые перегруппировки представляют собой процессы, обратные пинаколиновым перегруппировкам (стр. 220). Они наблюдаются при отщеплении воды от многих спиртов жирного и алициклического рядов (особенно, вторичных и третичных) н заключаются в том, что ОН-группа и алкильный остаток меняются местами. Ретропина-колиновая перегруппировка циклических спиртов может сопровождаться расширением или сужением кольца. Ниже в качестве примеров приводятся простейшие случаи ретропинаколиновой перегруппировки [c.848]

Восстановление 8-пинаколинов протекает нормальным образом, и в результате его получаются вторичные спирты, известные под названием пинаколиновых спиртов. При отщеплении воды от этих последних реакция протекает, однако, не нормальным образом, а по схеме К-СНОП СКз В2 С С В2> причем вновь восстанавливается основной скелет пинакона, производным которого может рассматриваться данный пинаколиновый спирт, и поэтому говорят иногда и об обратной пинаколиновой перегруппировке (ретропинаколиновая перегруппировка) [см. примечание 123, стр. 660]. Исходя из обычного нинаколинового спирта, можно путем нагревания с кислотами получить тетраметилэтилен, который в этих случаях, однако, получается всегда в смеси с другими изомерами (см. Уитмор и Менье [1524]). В работе Н. Назарова [1525] имеется описание еще более сложной реакции того же типа. Согласно Хайнсу и Адкинсу [1526], получение тетраметилэтилена с препаративной целью удобнее всего проводить по способу Тиле [c.557]

При отщеплении воды из пинаколинового спирта (при 301°, кизель-гур + РзОб) главным продуктом реакции является образующийся в результате перегруппировки тетраметилэтилен [II] [c.549]

Отщепление молекулы воды от спиртов типа Кз ССНОНК происходит с полной или только частичной перегруппировкой это зависит от характера заместителей п от применяемых дегидратирующих средств. Чаще всего реакцию ведут при кипячении с разбавленной (например, 20%-ной) серной кислотой . Реакция протекает более мягко при нагревании с растворами арилсульфоновых кислот, например с бензолсуль-фо- или а-нафталинсульфо кислотой . Можно проводить реакции также и при нагревании с щавелевой кислотой. Так, пинаколиновый спирт при нагревании с щавелевой кислотой до температуры 100—110°С превращается в тетраметилэтилен (около 70%продукт, полученный путем дегидратации и одновременной перегруппировки , и около 30% — 1-ме-тил-2-изопропилэтилен ). При пропускании паров пинаколинового спирта при температуре 300°С над катализаторами, например над фосфорной кислотой, осажденной на силикагеле, также происходит дегидратация, сопровождающаяся частичной перегруппировкой . [c.751]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология