Арилсульфоновые кислоты

V. АРИЛСУЛЬФОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И АРИЛГАЛОГЕНИДЫ [c.266]

Для препаративных целей, особенно в лабораторной практике, в качестве субстратов чаще всего применяют галогенопроизводные, реже — эфиры серной и арилсульфоновых кислот, спирты, простые эфиры, амины, ониевые соли. Нуклеофильными реагентами являются вещества, образующие при диссоциации анионы, либо содержащие в молекулах атомы с неподеленными электронными парами. Примеры использования реакции нуклеофильного замещения [c.90]

Катализаторами реакции этиленгликоля с диэтилсульфатом наряду со щелочью являются сульфаты ципка, никеля и хрома [77]. Для получения сложных эфиров используют серную, соляную, фосфорную и арилсульфоновые кислоты, кислые соли, катиониты и окись цинка. Сильные минеральные кислоты вызывают образование побочных веществ, и поэтому в ряде случаев удобнее работать [c.309]

Алкилирование при помощи эфиров арилсульфоновых кислот Некоторое, преимущественно техническое, значение для алкилирования имеет применение эфиров арилсульфоновых кислот, которые с фенолами в присутствии едкой щелочи реагируют следующим образом [c.187]

Продукты взаимодействия галоидзамещенных арилсульфоновых кислот и меркаптидов щелочных металлов. ............... [c.315]

Вместо серной кислоты можно в этой реакции пользоваться арилсульфоновыми кислотами или их эфирами. [c.112]

По некоторым реакциям меркаптаны напоминают фенолы они алкилируются при действии галоидных алкилов, алкилсуль-фатов или алкиловых эфиров арилсульфоновых кислот в щелочном растворе с образованием тиоэфиров. Так же ведут себя тиофенолы. [c.148]

Для титрования щелочных солей алкил- и арилсульфоновых кислот можно также использовать четвертичные катионы, если алкильные и арильные группы в них обеспечивают растворимость соли в органических растворителях. [c.599]

Ариловые эфиры арилсульфоновых кислот с хорошим выходом получают по реакции хлорангидридов соответствующих сульфоновых кислот с фенолятами щелочных металлов [c.364]

Ф. Ульман разработал способ получения диариловых эфиров, диариламинов и диарилсульфонов конденсацией арил-галогенидов соответственно с фенолами, ароматическими аминами и арилсульфоновыми кислотами в присутствии меди (конденсация Ульмана). [c.662]

Таблица 22.1. Овицидное действие ариловых эфиров арилсульфоновых кислот Аг ЗОгОАг

Многочисленные реакции обмена, окисления — восстановления, аммонолиза, реакции неметаллов (фосфора, серы, иода) и металлов, растворимых в КНз, органических соединений (спиртов, карбоновых кислот, альдегидов и кетонов, алкилсульфокислот, алкил- и арилсульфоновых кислот, амидов и амидинов, гетероциклических азотсодержащих оснований) и др., протекающие в жид- [c.85]

Реакция алкилирования фенолов посредством эфиров арилсульфоновых кислот протекает по уравнению [c.556]

В то время как эфиры карбояовых кислот, за редкими исключениями, обувными характером заместителей 696], ацилируют по атому азота (I), многие эфиры ральных кислот, а также эф up U арилсульфоновых кислот являются сильным рующими средствами (II), [c.454]

Как было указано выше, эфиры алкан- и бензолсульфоновых кислот обладают акарицидным действием. В сельском хозяйстве для защиты растений от клещей используют ариловые эфиры простейших арилсульфоновых кислот, которые активны не только к личиночным стадиям, но и к яйцам к.дещей. Наибольщую активность проявляют 2-хлор- и 4-бромфениловые эфиры 4-хлорбензолсульфоновой кислоты. Овицидное действие других эфиров заметно слабее (табл. 22.1). [c.364]

Отщепление молекулы воды от спиртов типа НаССНОНК, происходит с полной или только частичной перегруппировкой это зависит от характера заместителей и от применяемых дегидратирующих средств. Чаще всего реакцию ведут при кипячении с разбавленной (например, 20%-ной) серной кислотой . Реакция протекает более мягко при нагревании с растворами арилсульфоновых кислот, например с бензолсульфо-или а-нафталинсульфокислотой . Можно проводить реакции также и при нагревании с щавелевой кислотой. Так, пинаколиновый спирт при нагревании с щавелевой кислотой до температуры 100—110° превращается в тетраметилэтилен (около 70%—продукт, полученный путем дегидратации и одновременной перегруппировки , и около 30%—1-метил-2-изо-пропилэтилен ). Пропускание паров пинаколинового спирта при тем- [c.733]

Из алкоголятов (и фенолятов) главным образом примеггяются соли щелочных металлов и серебра, из слом<ных эфиров — галоидные я л к и л ы, д и а л к и л с у л ь ф а т ы, эфиры арилсульфоновых кислот и соли а л к и л с е р н ы х кислот. [c.171]

Алкилирование эфирами арилсульфоновых кислот производится так же, как и диалкил-сульфатами, сильным взбалтыванием со щелочным раствором фенола и, под конец, нагреваниел реакционной смеси. Реакция протекает полностью также в спиртовом растворе i i или при нагревании сухого щелочного фенолята, в случае надобности, с добавлением нейтрального растворителя (бензол, абсолютный ацетон), с эфи[)Ом сульфокислоты Работа по последнему способу позволяет алкилировать даже чрезвычайно трудноалкилирующиеся а-Ьксиантрахиноны. [c.187]

Первичные нитропарафины превращаются соответствующие жирные кислоты не только при действии концентрнрованной соляной кислоты, по и при нагревании с 85 -ной серной кислотой. Повидимому, и в этом случае в качестве промежуточных продуктоп образуются гидроксамовые кислоты. Вместо серной или сол яной кислоты в этой реакции можно применять арилсульфоновые кислоты и даже а-галоидозамещенные жирные кислоты, нанример МОПО-, ди- или трихлоруксусную кислоту. Так, в результате кипячения при перемешивании смеси 75 г нитроэтана, 98 г серной кислоты и 18 сл воды с обратным холодильником в течение 8 час. получается уксусная кислота с выходом 92% Доп. ред.] [c.361]

Галогенангидриды карбоновых и арилсульфоновых кислот быстро реагируют с пиридинами с образованием 1-ацил- и 1-арилсульфонилпиридиниевых солей в растворе некоторые из них в определенных условиях могут быть вьщелены в кристаллическом виде [12]. Растворы таких соединений, обычно в избытке пиридина, используются для получения сложных эфиров и сульфонатов из соответствующих спиртов, амидов и сульфамидов из аминов. 4-Диметиламинопири-дин (ОМАР) [13] широко используется (в каталитических количествах) для ак- [c.107]

Хлорсульфоновая кислота также может применяться для сульфирования ароматических углеводородов. При этом в качестве первоначального продукта реакции образуются соответствующие арилсульфоновые кислоты, которые при действии избытка хлорсульфоновой кислоты превращаются в хлорангидриды арилсульфоновых кислот [c.69]

Получение тиоэфиров. К раствору меркаптана или тиофенола в 15—20%-ном водном растворе едкого натра, взятого с 20%-ным избытком, прибавляют несколько более расчетного количества диалкилсульфата или алкилового зфира арилсульфоновой кислоты. Смесь нагревают с oopai-ным холодильником в течение 2—3 час., выделившееся масло отделяют, сушат углекислым калием и перегоняют [c.148]

Если хлорангидрид кислоты сравнительно устойчив к действию воды и холодного водного раствора щелочи, введение ацильной группы может быть осуществлено по способу Ш о т-т е н а и Б а у м а н а 12. Амин суспендируют в приблизительно 10%-ном водном растворе гцелочи и обрабатывают хлорангидридом кислоты, взятым 3 1,25—1,5-кратном против теории количестве. При этом реакционную смесь перемешивают или взбалтывают, пока большая часть хлорангидрида не прореагирует. Избыток хлорангидрида разлагают слабым нагреванием реакционной смеси. Образовавшееся трудно растворимое ацильное производное отфильтровывают, промывают водой до полного удаления щелочи и перекристаллизовывают из < подходящего растворителя. Важно, чтобы в процессе реакции водный раствор все время обладал щелочной реакцией. Этот метод с успехом применяется для хлорангидридов ароматических кислот, арилсульфоновых кислот и пирослизевой кислоты. Следует отметить, что сульфонильные производные первичных аминов растворимы в щелочах, а сульфонильные производные вторичных аминов нерастворимы. На этом основан способ распо.знавания и разделения первичных И вторичных аминов [c.344]

Для алкилирования аминоз также можно пользоваться ди-алкилсульфатами. Впроче.м, обычно, этот способ ограничивается применение. имеющегося в продаже диметилсульфата. Алкилирование по этому способу проводится в индиферентном растворителе или в присутствии водной щелочи причем последняя модификация имеет более широкое применение. Вместо диалкилсульфатов можно применять эфиры арилсульфоновых кислот [c.352]

При этом группы К8020 оказываются лучшими уходящими группами, поскольку являются сопряженными основаниями очень сильных алкил- или арилсульфоновых кислот. [c.594]

Довольно широко в качестве титрантов применяются также алкил- или арилсульфоновые кислоты [208, 209, 227—231] п-толуолсульфо-, метансульфо-, этансульфо-, бензолсульфо-, нафта-лин-2-сульфо-, фторсульфо-, трифторсульфокислоты. Особенно широко применяют /г-толуолсульфокислоту растворы -толуол-сульфокислоты приготавливают [208, 209] в среде этиловый спирт— изопропиловый спирт (1 1), этилового спирта с добавлением хлороформа (1%) и других растворителей. [c.82]

Имеющиеся данные показывают, что эти реакции замещения эфиров фенола не сопровождаются перегруппировками и этим отличаются от реакций замещения в арилсульфоновых кислотах и арилгалогенидах. Аналогичное превращение ксантопа [1581 GLII (R = H) в 1,1 -диоксибензофенон СЫН можно представить, т<ак 1,4-присоединение к формально а,Р-непасыщенной системе кетона с последующим разрывом кольца (см. стр. 270). [c.269]

При окислении трифенилметиларилсульфидов избытком хлорного железа в уксусной кислоте образуется трифенилкар-бннол и диарилдисульфид, а при кипячении трифенилметиларилсульфидов с большим избытком 4Л/ азотной кисдоты — трифенилкарбинол и арилсульфоновая кислота [61]. [c.142]

В качестве катализаторов образования алкидных смол из многоатомйых спиртов и поликарбоновых кислот рекомендуются арилсульфоновые кислоты и триарилфосфиты 2859 Предложен синтез алкидных смол поликонденсацией левоглюкозана с хлорангидридом терефталевой кислоты 2861. [c.220]

Для введения аралкильной группы могут быть применены также бензиловые эфиры арилсульфоновых кислот, реагирующие с бром-магнийпроизводными алкилдиацетиленов по схеме (Шульте и Мюльштедт [163]) [c.25]

Если вместо бензилового эфира арилсульфоновой кислоты использовать аралкилгалогениды типа АгСНзНа , то выход конечного продукта значительно снижается. [c.25]

Натриевые, калиевые и литиевые производные диацетилена легко вступают в реакции обмена металла на различные группы, благодаря чему служат, как и магнийбромпроизводные, удобными промежуточными продуктами в тех случаях, когда бывает необходимо сохранить кратные связи. Они вступают в реакции с галогенами, алкилгалогенидами, диалкилсульфатами, кетонами и альдегидами. Однако эффективность этих реакций в значительной степени зависит от природы второго реагента. Так, например, в реакции аралкилирования гомологов диацетилена с помощью аралкилгалогенидов или эфиров арилсульфоновых кислот натрий-производные диацетиленов не пригодны [163], Мало эффективно их применение и в реакциях конденсации с триалкилхлорсилана-ми для получения кремнийорганических соединений диацетиленового ряда [555]. То же можно сказать и о реакциях с некоторыми альдегидами, В этих случаях следует прибегать к магнийоргани-ческому синтезу. Во всех остальных случаях при проведении реакции в жидком аммиаке применение металлических производных диацетиленов дает хорошие результаты. [c.89]

При помощи эфиров арилсульфоновых кислот с тяжелыми алкилами (например, с бутилом, бензилом) можно ввести алкилы при сравнительно низкой температуре не только в группу ОН, но и в ядро некоторых соединений. Например, из динитробензола и бензилового эфира толуолсульфокислоты в отсутствие щелочи образуется бензилдинитробензол . [c.556]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология