Пинаколиновые спирты

В другой работе [13] молочная кислота была использована для установления конфигурации более сложного спирта — 3,3-диметилбутанола-2 (пинаколинового спирта) [c.191]

Получите 2,3-диметилбутан-диол-2,3 (пинакон), одна из гидроксильных групп которого содержит изотоп 0 из 2,2-диметилбутанола-З (пинаколиновый спирт) и неорганических реагентов. [c.218]

Таким же путем получается пинаколиновый спирт. Образование высококипящих продуктов ранее отмечалось [30] при реакциях со сложными эфирами. Было замечено, что образование подобных продуктов конденсации при проведении реакций Гриньяра с кетонами или сложивши эфирами происходит чаще, чем это полагали ранее. [c.400]

Реакция, вероятно, протекает через промежуточное образование свободного иона карбония, который затем стабилизируется благодаря перемещению углеводородного радикала. Для простейшего пинаколинового спирта реакция идет по следующей схеме [c.452]

ПОЛУЧЕНИЕ 2,2 ДИМЕТИЛ БУТАНА ПЗ ПИНАКОЛИНОВОГО СПИРТА [c.356]

Проверка следствия из этих рассуждений первоначально дала ожидаемый результат пинаколиновый спирт, получен- [c.132]

Перегруппировка Вагнера. Как отмечалось ранее (стр. 371), при дегидратации пинаколинового спирта происходит ретропинаколиновая перегруппировка. [c.376]

В ходе корреляции карбоксильная группа (+)-молочной кислоты была в конечном итоге превращена в трег-бутильную с образованием правовращающего антипода пинаколинового спирта. Это дает право написать следующие проекционные формулы [c.191]

Несимметричные кетоны, полученные методом пинаколиновой перегруппировки, при восстановлении образуют вторичные спирты—так называемые пинаколиновые спирты, т. е. такие, в которых рядом с атомом углерода, связанным с оксигруппой, находится четвертичный атом углерода. Эти спирты, теряя молекулу воды, превращаются в симметричные производные этилена.. [c.733]

Получают из л-крезола и пинаколинового спирта по схеме [97, 98] [c.99]

Однако часто карбокатионы, образующиеся при дегидратации спиртов в условиях -реакции, подвергаются еще до выброса протона скелетной изомеризации. Такие процессы называют перегруппировками. Они происходят в тех случаях, когда дегидратации подвергаются спирты, содержащие разветвления у Р-углеродного атома. В качестве примера можно привести дегидратацию 3,3-диметилбутанола-2 (пинаколиновый спирт) под действием серной кислоты, приводящую к образованию тетраметилэтилена [c.195]

МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИМЕТИЛБУТАНА (НЕОГЕКСАНА) ИЗ ПИНАКОЛИНОВОГО СПИРТА [c.355]

На основе своих представлений о перегруппировке в камфеновом ряду Вагнер дал правильное истолкование опытов Кутюрье, обнаружившего, что при действии на пинаколиновый спирт последовательно бромистым водородом и щелочью образуется тетраметилэтилен. [c.602]

Перегруппировка, происходящая при образовании непредельных углеводородов из спиртов и галогенпроизводных типичным примером является так называемая ретропинаколиновая перегруппировка, имеющая место при действии водоотнимающих средств на пинаколиновый спирт [c.669]

При дегидратации пинаколинового спирта на кислом катализаторе (фосфорная кислота на силикагеле) [8] была получена смесь [c.671]

Ранее было указано, что молекулярные перегруппировки особенно часто происходят при реакциях замещения (стр. 598) и отщепления (стр. 671), когда рядом с центром реакции имеется четвертичный углеродный атом. При дегидратации же таких спиртов по методу Чугаева получаются углеводороды с тем же углеродным скелетом так, из пинаколинового спирта получается /прет-бутилэтилен—углеводород, образующийся при применении кислых катализаторов в ничтожно малом количестве (стр. 672) [181 [c.674]

Образование тетраметилэтилена из пинаколинового спирта в соответствии с первой гипотезой можно представить так [c.676]

Неправильным был также вывод Фриделя и Сильва о строении пинаколинового спирта. А. М. Бутлеров показал, что этот спирт является вторичным, а именно метил-трет-бутилкарбинолом [c.682]

Дегидратация пинаколина представляет особый интерес, так как она сопровождается перегруппировкой, которая восстанавливает первоначальный углеродный скелет пинакона. Эта перегруппировка напоминает перегруппировку пинаколинового спирта (стр. 172). [c.171]

Интересно протекает дегидратация пинаколиновых спиртов общего типа RR R" HOHR". В результате выделения воды под действием различных агентов образуются олефины. [c.452]

Пипаколиновые перегруппировки изучены не только для пинаконов и пинаколиновых спиртов, но и для большого числа других соединений—алициклических спиртов., производных оксидифенила и др. Вторично-третичные гликоли дегидратируются по типу винильной дегидратации или по типу семипинаколиновой перегруппировки. В первом случае процесс идет по схеме [c.456]

Оптическое вращение получающегося пинаколинового спирта — до 1°, что отвечает до 16% избытка правовращающего изомера максимальная стереоспецифичность наблюдалась при проведении реакции при —75°С. Для объяснения появления оптической активности была рассмотрена структура шестичленного переходного реакционного комплекса. При использовании (- -)-2-метилбутилмагнийхлорида могут образоваться два переходных комплекса (Lia и LI6), являющиеся как бы парой диастереомеров, отличающихся конфигурацией асимметрического центра, возникающего из карбонильной группы [c.131]

Отщепление молекулы воды от спиртов типа НаССНОНК, происходит с полной или только частичной перегруппировкой это зависит от характера заместителей и от применяемых дегидратирующих средств. Чаще всего реакцию ведут при кипячении с разбавленной (например, 20%-ной) серной кислотой . Реакция протекает более мягко при нагревании с растворами арилсульфоновых кислот, например с бензолсульфо-или а-нафталинсульфокислотой . Можно проводить реакции также и при нагревании с щавелевой кислотой. Так, пинаколиновый спирт при нагревании с щавелевой кислотой до температуры 100—110° превращается в тетраметилэтилен (около 70%—продукт, полученный путем дегидратации и одновременной перегруппировки , и около 30%—1-метил-2-изо-пропилэтилен ). Пропускание паров пинаколинового спирта при тем- [c.733]

Термин Р. п. предложил М. Тиффено в 1907 применительно к превращ. пинаколинового спирта в тетраметил-этилен [c.517]

Пинаколиновый спирт Т етраметилэтилен, несимметричный метил-изопропилэтилен Алюмосиликат 250—350° С [672]. См. также [316] [c.210]

Мошер и Лакомб [62] исследовали действие хлористого d-2-метилбутил-магния, содержащего асимметрический Р-углеродный атом, на пинаколин в различных экспериментальных условиях и получили с выходами 9—35,6 о/ пинаколиновый спирт с оптической активностью от [а] +0,42 до [а] + +0,70, что соответствовало содержанию правого изомера в продуктах восстановления 13—16,1%. Эта реакция была интерпретирована как синхронный процесс, идущий через промежуточное образование цикла [c.96]

Правильность представлений Вагнера несколько лет спустя экспериментально подтвердил Делякр [21]. Вагнер провел аналогию между превращением пинаколинового спирта и изоборнеола в обоих случаях происходит перестройка вторичного спирта, имеющего по соседству третичную углеводородную группу. Перегруппировки такого рода получили впоследствии название ретропина калиновых перегруппировок [22]. [c.603]

При окислении пинаколинового спирта Фридель и Сильва получили пинаколин, а при окислении последнего—кислоту состава С5Н10О,, которую они изобразили следующим образом [c.681]

Реакция имеет общий характер для всех сложных эфиров (строение которых допускает образование олефинов при пиролизе) и служит препаративным методом получения олефинов. В реакцию обычно вводят неочищенные ацетаты. Пиролизу могут быть подвергнуты и такие спирты, которые при дегидратации кислотами подвергаются перегруппировке, например пина-колиновый спирт (стр. 172). При термическом разложении ацетата пинаколинового спирта образуется /прт-бутилэтилен [c.591]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология