Канальная полимеризация

Из ранее описанных методов синтеза высокомолекулярных соединений наиболее коренной переработке подвергся раздел Анионная полимеризация , в который включена стереоспецифическая анионно-координационная полимеризация и не описанная ранее канальная полимеризация. Введены разделы, посвященные новым методам синтеза, — полирекомбинация и диеновый синтез высокомолекулярных соединений. Значительно шире изложена полимеризация в твердой фазе, о которой в первом издании книги лишь упоминалось. [c.8]

В настоящей монографии освещается состояние и специфика радиационной полимеризации — нового метода синтеза полимеров под воздействием ионизирующих излучений. Книга состоит из двух частей. В первой части излагаются принципиальные основы метода. Анализируются достоинства и недостатки радиационной полимеризации, развивающейся в настоящее время весьма интенсивно, описываются устройства для радиационной обработки мономеров, обсуждается влияние различных факторов на процесс радиационной полимеризации. Рассматриваются вопросы механизма процесса радиационной сополимеризации и теломеризации, особенности твердофазной, канальной полимеризации и др. Во второй части показано приложение метода радиационной полимеризации для получения конкретных полимеров из 350 мономеров. Обзор мировой литературы (около 1000 источников) проведен по состоянию на 1965 г. и частично на 1966 г. Кроме того, приводится часть оригинальных данных автора. [c.2]

Канальная полимеризация является другой возможностью получения стереорегулярных полимеров при радиационном инициировании и представляет собой одну из разновидностей полимеризации в твердой фазе. К канальной полимеризации способны мономеры, входящие во вторую группу по классификации Каргина — Кабанова (см, стр. 95), т. е. мало изменяющие свое по- [c.100]

Для осуществления канальной полимеризации необходимым условием является соответствие размеров молекулы мономера и молекулярной полости, в которой должна проходить полимеризация. Имеет также значение длина и форма каналов. При изучении образования различных комплексов тиомочевины и мочевины с диеновыми углеводородами (бутадиеном-1,3 и 2,3-диметилбута-диеном-1,3) установлено, что аддукты образуются при температурах от —78 до —55° С [12—15, 17, 18]. Показано, что в этих комплексах молекулы тиомочевины и мочевины образуют гексагональную спираль с полостями, размеры которых достаточны для того, [c.101]

Испытано около 200 различных потенциальных органических мономеров, из которых 65 способны к канальной полимеризации [13, 14, 19, 20]. Лучше других изучена канальная полимеризация [c.102]

Была осуществлена канальная полимеризация пиперилена в комплексе с мочевиной [c.103]

Канальная полимеризация пиперилена [c.104]

Описана канальная полимеризация винилхлорида в комплексе с мочевиной [84, 224], при этом образуется высококристаллический полимер, только отчасти растворимый в горячем тетрагидрофуране. [c.131]

Поведение этого мономера изучали также при канальной полимеризации (комплекс с тиомочевиной) [69]. Полимер не отличается от получаемого обычным путем за исключением того, что он окрашен в коричневый цвет. Отмечено, что в твердой фазе при —196° С винилиденхлорид под действием уизлучения не полимеризуется [230]. [c.132]

Изучена также канальная полимеризация акролеина в комплексе с мочевиной, которая приводит к нерастворимому полимеру, по-1 троенному, по-видимому, из звеньев различных типов [32]. [c.175]

Стереорегулярные полимеры всегда получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина (карбамид) и тио-мочевина легко образуют кристаллические комплексы (иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке образуются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы веш,ества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы образуют многие мономеры винильного и дивиниль-ного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мо-чевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспецифическая полимеризация. Таким методом были получены транс-1,4 [c.126]

Продуктами канальной полимеризации являются высококристаллические регулярно построенные линейные полимеры. При полимеризации сопряженных диенов образуются 1,4-формы, как это и следует ожидать из схемы (рис. 31). 2, 3-Диметилбута-диен-1,3, 2,3-дихлорбутадиен-1,3 и бутадиен-1,3 в комплексе с мочевиной и тиомочевиной полностью полимеризуются на ускорителе электронов (800 кэв, мощность дозы 2,3- 10 р1сек) в течение нескольких секунд (интегральная доза облучения 1—5 Мр) [13, 14]. [c.102]

Как следует из табл. 9, выходы полипиперилена при канальной полимеризации значительно выще, чем при радиационной полимеризации в массе. Радиационнохимический выход возрастает примерно на два порядка, чему способствует ориентирование в каналах комплекса молекул мономера, которые таким образом подготовлены для полимеризации. [c.103]

Канальная полимеризация в комплексах мочевины приводит к 1,4-т/7анс-полибутадиену с т, пл. 135° С и характеристической вязкостью в бензоле при 25°С< 1,8 [84]. [c.123]

Полученные канальные полимеры представляли собой белые хлопья, которые при сушке на воздухе принимают серую окраску и имеют т. пл. 175—225°. После продолжительной обработки водой полимер содержал — 2,5% S и 2,2% N. Таким образом, было выяснено, что в реакции полимеризации принимает участие примерно каждая сотая молекула тио-мочовины. Описаны также [49] пять высокомолекулярных кристаллических полимеров, которые были синтезированы методом облучения мономера, ориентированного в канальных комплексах мочевины. Это полибутадиен, полиакрилонитрил, полиакролеин, поливинилхлорид и сополимер винилхлорида и акрилонитрила. Вообще канальная полимеризация была изучена на примере 13 различных соединений, и полученные при этом данные позволили авторам высказать мнение, что методом канальной полимеризации могут быть получены изотактические и синдиотактические полимеры. Особого внимания, с нашей точки зрения, заслуживает изучение возможности применения для полимеризации оптически активной мочевины. Возможно, что, как и предполагали авторы цитируемой работы, таким образом удастся из оптически неактивных мономеров синтезировать оптически активные полимеры. Нужно заметить, что, к сожалению, за последние 3—4 года не было получено никаких новых данных в области канальной полимеризации и пока эти исследования не получили сколько-нибудь широкого развития. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология