Радиационнохимические выход

Довольно четко прослеживается влияние концентрации исходного олефина на квантовый выход соответствующего стереоизомера (табл. 16). При увеличении концентрации олефина фото- или радиационнохимический выход растет, но лишь до некоторого предела. Этот результат достаточно понятен, если учитывать указанные выше стадии возбуждение сенсибилизатора при поглощении кванта энергии, передачу энергии от сенсибилизатора к олефину, высвечивание сенсибилизатора, дальнейшие процессы высвечивания и цис-гранс-изомеризации олефина. [c.61]

Таблица 22. Начальная скорость образования гранс-изомера, и его радиационнохимический выход при изомеризации н-гептенов, сенсибилизированной бензолом

Для оценки чувствительности электронорезиста используют два способа либо выражают чувствительность радиационнохимическим выходом структурирования G(Z) или деструкции G(S) (их определение см. в разделе VII. 2), либо получают кривую чувствительности и находят ряд ее параметров. Для экспериментального [c.237]

Радиационнохимический выход разрушенных групп [c.53]

Определение радиационнохимического выхода продуктов радиолиза и радиационного окисления Исследование кинетики накопления продуктов окислительного распада в присутствии антиоксиданта и чистого исходного полимера [c.186]

Радиационнохимический выход молекул 100 эв [c.164]

В последние годы появилось несколько работ [1,2, 3J, посвященных воздействию -(-излучения на систему сера — углеводород. В продуктах реакции радиационно-химического синтеза обнаружены меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и сероводород. Однако величины радиационнохимического выхода сераорганических соединений невелики ввиду низкой реакционной способности углеводородов. [c.246]

Отношение радиационнохимических выходов продуктов радиолиза 2 Мэв электроны 14 Мэв ионы Не2+ [c.183]

Ненасыщенные углеводороды. Характерные особенности радиолиза жидких ненасыщенных углеводородов (табл. 27) заключаются 1) в значительном снижении величин радиационнохимического выхода газообразных продуктов, в том числе и водорода 2) в существенном возрастании С (Полимер) в этом случае, так же как и при радиолизе ненасыщенных углеводородов в газовой фазе (см. главы П1 и VI), достаточно заметна роль процессов радиационной полимеризации. [c.186]

Рис. 74. Зависимость радиационнохимического выхода О (N02 ) от величины свободного пространства для нитрат-иона в кристаллах различных нитратов

Введение в смесь углеродных саж (канальной или печной) приводит к резкому увеличению скорости сшивания, по-видимому, вследствие образования дополнительных связей каучук-сажа [7]. Радиационнохимический выход сшивания возрастает в 5—6 раз при введении 60 вес. ч. канальной сажи (см. рис. 1, кривая 2) и составляет 0,71 сшивок на 100 эв. При этом резко увеличиваются прочностные характеристики вулканиза-та. Зависимость физико-механических показателей вулканизата, содер- [c.302]

Р/а — отношение выхода деструкции к сшиванию Осш, ст — радиационнохимический выход поперечных связей и энергия образования одной сшивки [c.202]

Озон также образуется при облучении чистого жидкого кислорода или в смеси кислорода с азотом или благородными газами [27, 31]. Если в качестве излучателя применяли Со , то радиационнохимический выход О (Оз) равен 6. Эта реакция создает определенную опасность при облучении образцов, охлаждаемых жидким азотом (температура — 196° С). Возникающий из кислорода озон может сконденсироваться (температура кипения озона — 112° С), оставаясь в жидком состоянии до испарения азота, и вследствие контакта жидкого озона с органическими соединениями может произойти сильный взрыв. [c.181]

Экспериментальные данные по кинетике газообразования в диглицидном эфире этиленгликоля подтверждают это предположение. Радиационнохимический выход суммарного количества газообразных продуктов в нем оказался равным 0,95 0,03 мол./100 зе, т. е. в 13 раз больше, чем в случае эпоксидно-диановых [c.199]

При длительном облучении продукты радиолиза начинают конкурировать с исходным веществом в связывании свободных радикалов [реакции (9) и (23)], что ведет к снижению радиационнохимического выхода окисления [c.72]

Имеющиеся в литературе данные весьма неполны. В случае радиолиза жидкого эвакуированного бензола наблюдается значительная зависимость величины О от величины ЛПЭ [1]. Сходная зависимость была найдена при радиолизе терфенила [2]. Интересно отметить, что величина отношения радиационнохимических выходов продуктов радиолиза, найденных при двух различных значениях ЛПЭ, мало зависит от природы углеводорода. [c.287]

Неожиданно оказалось, что сополимер ТФЭ и ГФП (тефлон 100, ФЭП) и несколько родственных сополимеров [19] претерпевают структурирование, хотя, по-видимому, только в незначительной степени [56]. Надежных данных по выходу газообразных продуктов нет. Радиационнохимический выход 61 (суммарного газовыделения), равный 0,10, наблюдался при облучении гранул [56] и, должно быть, поэтому сильно занижен вследствие затрудненной диффузии, однако он согласуется со значением [c.291]

Совсем иной подход к решению вопроса о взаимосвязи структуры полимера и радиационно-химических превращений в нем осуществлен авторами работ - ез которые исследовали блоки и монокристаллы полиэтилена высокой плотности. Установлено, что радиационнохимический выход сшивания в блоке и тонкой пленке выше, чем в монокристалле или более толстой пленке. К сожалению, в процессе исследований не контролировали структурные параметры образцов. [c.78]

Для количественной оценки химических процессов, происходящих под действием излучений, пользуются числом молекул О, реагирующих при поглощении 100 эв энергии излучения, или число.м электрон-вольт, вызывающих превращение одной молекулы вещества, т. е. величиной 100/0. Величина С называется радиационнохимическим выходом. [c.252]

Несмотря на то что средняя энергия, необходимая для вырывания электрона под действием излучений высокой энергии, относительно мало изменяется от одного органического соединения к другому, радиационнохимический выход конечных продуктов заметно различается это зависит от состава и строения соединений. При облучении может происходить разрыв химических связей как в главных, так и в боковых цепях макромолекул. В результате разрыва связей образуются свободные радикалы, рекомбинация которых может приводить либо к образованию устойчивых макромолекул меньшей длины, чем исходные, либо к образованию разветвлений и поперечных связей между линейными макромолекулами. [c.11]

Состав материала 9 Я S с 1 1 1 1 Условия облучения Радиационнохимический выход газов 0-10—> 1, молекула/Дж Содержание основных компонентов в выделяющем ся газе, % [c.96]

Радиационнохимические реакции (у-излучение) характеризуются числом прореагировавших молекул на 100 эВ поглощенного излучения радиационнохимический выход G). Эта величина связана с длиной цепи более сложной зависимостью, однако для типичного цепного процесса обычно G > 3. [c.114]

Следовательно, при линейном обрыве длина цепи, а этим самым квантовый или радиационнохимический выход не зависят от скорости зарождения цепи, а при квадратичном обрыве цепи они [c.131]

При декарбоксилировании глюкуроновой кислоты образуется -ксилоза, а при дальнейшем окислении глюкуроновой и глюконовой кислот—сахариновая кислота. В результате разрыва цикла по связи 2,3 получаются глиоксаль и эритроза. Радиационнохимический выход основных продуктов реакции следующий [c.133]

В отличие от гидроперекисей и карбонильных соединений для спиртов в изученном интервале температур (—78-Ь-140°) не наблюдается зависимости радиационнохимических выходов от мощности дозы, хотя зависимость от температуры аналогична наблюдающейся для гидроперекисей и карбонильных соединений. [c.410]

Для всех указанных выше случаев отклонения от правила аддитивности сравнительно невелики найденный на опыте выход радикалов не больше, чем в 2—3 раза отличается от рассчитанного теоретически по-правилу аддитивности. Гораздо более резкие отклонения от правила аддитивности были обнаружены [150, 188] при радиолизе растворов перекиси бензоила в бензоле. На рис. 16 представлена зависимость начальной скорости распада перекиси бензоила в растворе бензола. Радиационнохимический выход распада перекиси бензоила при концентрации [c.72]

При облучении -у-квантами радиационнохимический выход ме няется в довольно широких пределах в зависимости от природь сенсибилизатора, но наблюдаемые закономерности те же, что и 1 случае светового активирования. Например, изомеризация непре дельных соединений в растворе циклогексана протекает с радиа ционнохимическим выходом от 2 до 10, а в растворах ароматиче [c.64]

Радиолпз II фотолиз глпколей. Прп поглощении энергии понизи-рующего излучения и под действием световой радиации гликоли претерпевают изменения вплоть до разрыва связи углерод — углерод в молекуле. Состав получающихся продуктов и их радиационнохимический выход g (абсолютное количество молекул, образующихся при поглощении 100 эВ энергии ионизирующего излз ения) зависят от ряда факторов концентрации гликоля, мощности дозы, температуры, pH среды, содержания в растворе кислорода или других газов, ионов [28—30]. [c.28]

Рис. 57. Зависимость ра-диационно - химического выхода Нг (Л и пара-(4о) метра р (2) от молярной доли бензола в смеси циклогексан — бензол (пунктирная линия — ожидаемый радиационнохимический выход водорода, вычисленный по (49) правилу усреднения). По данным [32]

Широкое применение трибутилфосфата (ТБФ) в качестве экстрагента в процессах выделения ядерного горючего [137] обусловило проведение ряда работ по исследова нию действия внешнего излучения на ТБФ с целью моделирования собственного излучения активных растворов [138—141]. Радиационнохимические выходы некоторых продуктов радиолиза эвакуированного ТБФ представлены в табл. 36. [c.215]

Радиолиз четыреххлористого угле рода, как показал Д. Шульте [217], приводит к образованию м0лекулярн01Г0 хлора и гекса-хлорэтана 0(С12) =0(С2С1б) =0,80. Скорость изотопного обмена растворенного в ССЦ хлора, содержащего изотоп СР , не зависит от концентрации хлора и линейно возрастает с увеличением мощности дозы. Д. Шульте предположил, что радиационнохимический выход обмена, который равен 3,5 в интервале мощности дозы от 3,3 до 185 10 эв/л сек, характеризует число сво- [c.219]

Чаще всего при расчетах величину -Одозиметр получают первоначально в эв/см или эв/г, поскольку эти расчеты осуществляются, исходя из радиационнохимического выхода. Чтобы получить Осист раДах, когда Одознметр выражена в эв/см , можно использовать следующую формулу [c.335]

Как уже кратко упоминалось во введении, измерение дозы всегда основывается на каком-либо воздействии энергии излучения на соответствующую измерительную систему. Поэтому, кроме ионизационных измерений, определения радиационнохимических выходов и измерений выделяемого при поглощении излучения тепла, могут быть использованы для измерений дозы также и другие эффекты, например флуоресценция, или окрашивание твердых веществ (например, стекла или кристаллических тел), или же какое-либо изменение механических свойств. Два последних эффекта могли бы найти применение для измерения очень высоких интенсивностей излучения, но, к сожалению, они очень сильно зависят от целого ряда факторов (например, от примесей) и частично обратимы. Несмотря на трудности, за последнее время в этом направлении были предприняты многочисленные эксперименты. Так, например, на рис. 3. 36 показаны результаты опытов по исследованию зависимости величины оптической плотности потемнения стекла от дозы рентгеновых лучей. Величина оптической плотности потемнения стремится при высоких дозах к предельному значению, которое, очевидно, достигается тогда, когда все электронные ловушки системы заполняются электронами, освобождаемыми при воздействии излучения. Используя линейную часть кривой зависимости плотности потемнения от величины дозы, можно было бы в принципе производить оценку величины доз. [c.163]

Эффективность химического действия излучения выражают числом молекул, претерпевщих то или иное радиационно-химическое превращение при поглощении энергии излучения в 100 эв. Эта величина называется радиационно-химическим выходом, причем слово радиационно-химический часто для краткости опускают. В химической литературе можно встретить такие выражения, как выход радиолиза , выход окисления или восстановления , выход образования какого-либо продукта радиолиза. Радиационнохимический выход обозначается символом 0 размерность этой величины — число молекул на 100 эв (молекул) 00 эв). Например, выражение 0(—Н20)=4,5 означает, что при действии излучения вода разлагается с эффективностью 4,5 молекул на каждую сотню электрон-вольт поглощенной энергии, а величина О (СОг) =2 характеризует эффективность образования двуокиси углерода (например, при радиолизе органических кислот). [c.256]

Одновременно с процессом сшивания в результате реакций между радикалами образуются газообразные продукты (в основном водород, метан и этан), причем их состав зависит от химического строения облучаемого ПОС. При облучении высокомолекулярных ПОС количество метана и водорода примерно одинаково [30, 37,38,45,46], при облучении других органических полимеров содержание водорода обычно выше, чем всех остальных газов, например, ори радиолизе полиэтилена выделяется примерно 95,5 , при радиоли-33 полипропилена - 97,2 водорода [ЗО]. Суммарный радиационнохимический выход газов i газ), выделяющихся при радиолизе ПОС, колеблется в пределах от 2 до 3 [30,32,36,37,W] (табл.1). [c.81]

В отличие от большинства фторэластомеров, при у-облуче-нии нитрозокаучуков [—СРг—СРг—N (СРз)—О—] превалирующим процессом является деструкция. Радиационнохимический выход деструкции каучука равен примерно 3,3. При каждом акте деструкции образуется 10,6 молекул, т. е. каждый первичный разрыв цепи сопровождается распадом 5,33 звеньев до С10р2 и СРзК = Ср2, выделяющихся в эквимольных количествах. Предполагают, что первоначальный разрыв цепи происходит по связи —N—О—. [c.206]

Влияние морфологии полиолефинов на радиационнохимический выход сшивания. Рассмотрим, как влияют особенности надмолекулярной организации полиолефй- [c.99]

Относительная погрешность значений радиационнохимических выходов не превышает 10%, что соответствует изменению температуры 3°. Рассчитанные и экспериментальные данные, приведенные в табл., 10, хорошо согласуются. Поэтому можно сделать заключение, что с понижением мощности дозы цепной процесс начинает развиваться при более низких температурах, а чем выше мощность дозы, тем выше температура перехода из области I в область II. Действительно, Бах и Попов [54] при радиационном окислении изооктана и к-гептана под действием потока электронов с I— =8-10 эв1мл-сек не обнаружили влияния температуры на окисление до 60°. [c.409]

Как следует из табл. 9, выходы полипиперилена при канальной полимеризации значительно выще, чем при радиационной полимеризации в массе. Радиационнохимический выход возрастает примерно на два порядка, чему способствует ориентирование в каналах комплекса молекул мономера, которые таким образом подготовлены для полимеризации. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология