Тиомочевинные комплексы

Рассчитаем в качестве примера некоторые метрологические характеристики фотометрического метода определения олова в бронзе в виде тиомочевинного комплекса. В четырех параллельных определениях были получены следующие результаты, выраженные в массовых долях (%)] 4,80 4,64 4,84 4,61. [c.132]

Рассмотрим возможный ход анализа при выборе меди в качестве коллектора. Соли висмута подвергаются гидролизу значительно лучше солей меди, поэтому при некотором значении pH висмут полностью переходит в осадок вместе с небольшим количеством гидроксида меди. Осадок легко растворяется в кислоте. Однако ионы меди мешают дальнейшему определению ионов висмута в этом растворе. Тем не менее при добавлении тиомочевины ионы меди связываются в бесцветный прочный комплекс, а ионы висмута образуют комплекс желтого цвета. При действии иодида калия тиомочевинный комплекс меди не раз- [c.528]

Можно применить в качестве коллектора и соль алюминия. Прн действии водного раствора аммиака ионы меди переходят в легко растворимый аммиачный комплекс синего цвета, а алюминий совместно со следами висмута осаждается в виде гидроксидов, что отвечает первому требованию. Ионы алюминия не мешают определению ионов висмута ни с помощью тиомочевины, ни с помощью иодида (выполняется второе требование к коллекторам). Однако вместе с гидроксидами алюминия и висмута соосаждается небольшое количество меди, которую легко связать в тиомочевинный комплекс. Как и в первом случае, гидроксиды алюминия и висмута легко перевести в раствор действием кислоты (выполняется третье требование к коллекторам). [c.529]

При определении рения метод фотометрического титрования был впервые использован для системы Re(VH) — H l — тиомочевина— Sn(H) [54]. Кривая фотометрического титрования в присутствии тиомочевины приведена на рис. 30. Излом на кривой D = = / (и) соответствует количественному образованию тиомочевинного комплекса рения(У). [c.82]

Широкое распространение получил метод, основанный на образовании тиомочевинного комплекса рения(1У) в солянокислых растворах, содержащих перренат-ион, избыток тиомочевины и Sn(II) [49, 445, 458]. В качестве восстановителя могут быть использованы также Ti(HI) и гидразин [491. [c.99]

Методом ионного обмена определены константы равновесия реакций образования хлоридно-тиомочевинных комплексов рения(У) при ц = 4 Кг = (0,6 Ч- 0,20) 10- Ко = (3,18 + 0,4)-10 , = = (1,0 + 0,7).10-8, Ki = (1,25 + 0,86).10- . [c.100]

В сплавах с цирконием рений определяют фотометрически по интенсивности окраски раствора тиомочевинного комплекса рения [171]. Определение рения в сплавах на разных основах проводят экстракционно-фотометрическим методом с дифенилкарбазидом без отделения основы и примесей [451]. [c.259]

Перренаты на содержание репия рекомендуют анализировать методом дифференциальной спектрофотометрии по интенсивности окраски тиомочевинного комплекса рения, вводя в раствор сравнения 2 мг Re(VII) [311, 312]. Другие авторы используют осаждение Re(Vn) ацетатом нитрона нз слабокислых растворов и дополнительное определение рения в фильтрате фотометрическим методом с помощью роданидной реакции [132]. [c.266]

А. Т. Пилипенко и Г. С. Лисецкая [165], применяя метод непрерывных изменений, установили, что тиомочевинный комплекс висмута, придающий раствору желтую окраску, содержит на 1 ион висмута 9 молекул тиомочевины [c.118]

На основании константы нестойкости тиомочевинного комплекса, найденной А. Т. Пилипенко и Г. С. Лисецкой [165], нетрудно видеть, что при концентрации тиомочевины, равной [c.121]

Вследствие значительной диссоциации тиомочевинного комплекса добавление хлоридов и бромидов, образующих с висмутом бесцветные комплексные ионы, приводит к уменьшению интенсивности и оттенка раствора. [c.122]

А. Т. Пилипенко и Г. С. Лисецкая [165] определяли висмут в металлической меди при помощи тиомочевины без предварительного отделения висмута. Тиомочевина восстанавливает двухвалентную медь до тиомочевинного комплекса одновалентной меди, образующего прозрачный бесцветный раствор. [c.123]

Желтая окраска тиомочевинного комплекса не изменяется в течение 24 час. [c.126]

Закон Ламберта и Бера соблюдается в пределах 0,025— 0,40 мг Bi на 50 мл, если работать с ртутной лампой и светофильтром с максимумом пропускания 436 Растворы сохраняют интенсивность окраски не меньше 7 дней (выделяющуюся муть нужно отфильтровать), если они содержат большой избыток тиомочевины. Интенсивность и оттенок растворов тиомочевинного комплекса не зависят от порядка смешивания растворов висмута и тиомочевины. [c.127]

Тиомочевинный комплекс одновалентной меди [c.216]

При добавлении к раствору нитрата висмута, содержащему небольшой избыток иодида калия, раствора тиомочевинного комплекса одновалентной меди, образуется осадок оранжево-красного цвета непостоянного состава [48]. Открываемый минимум — 0,01 мг В1 в 1 мл. [c.216]

Влияние меди устраняют связыванием ее в тиомочевинный комплекс [916, 1381] или восстановлением сульфитом в присутствии избытка роданида калия, Sn и др. Марганец мешает только при определении кобальта титрованием раствором феррицианида калия. В этом случае определяют сумму кобальта и марганца, затем отдельно марганец, а содержание кобальта [c.175]

Некоторые внутрикомплексные соединения — дитизонат, тиона-лидат, диэтилдитиокарбаминат таллия, тиомочевинный комплекс [Т1(С8Ы2Н4)41НОз и т. п. — находят применение в аналитической химии [151]. Комплексы таллия (I) с ЭДТА по устойчивости превосходят комплексы с другими лигандами. Для таллия (I) в отличие от меди и серебра не характерно комплексообразование с аммиаком и органическими аминами. В этом отношении таллий ближе к щелочным металлам. [c.336]

Концентрация тиомочевины, при которой концентрация ионов серебра достигает 5,30-10 " г-лгол/л, определяется из константы нестойкости тиомочевинного комплекса ионов серебра. По условию [c.250]

Фотометрическое определение висмута производят в форме иодидных комплексов (0,05—0,5 мг В ), тиомочевинного комплекса (0,1—4 мг В1), дитизонатного комплекса (—0,01 мг В1). [c.247]

Для определения Sb этим методом к анализируемому раствору (1—5 мг Sb) прибавляют 4 г тиомочевины, 0,9—1,0 мл конц. H2SO4, разбавляют ацетоном до 25 мл и измеряют оптическую плотность при 423 нм. Ошибка определения Sb составляет 1,2—1,9%. Определению Sb сильно мешает Bi несколько меньше мешают другие элементы, тиомочевинные комплексы которых поглощают в области поглощения комплекса Sb. [c.56]

На рис. 2 приведен ИК-спектр насыщенного тиомочевинного комплекса реиия(У) [00]. Полосы при 725, 930, 1408, 1620 и в области 3000—3500 соответствуют связям Re—О, Re—S и указывают на наличие воды. Все кристаллы диамагнитны. Термогравиметрические измерения показали, что полное термическое разложение веществ происходит при 550—600° С. Два зндометрических эффекта в области 100 и 180° С отвечают дегидратации. Прп действии воды указанные выше кристаллические комплексы гидролизуются с образованием растворимого соединения, содержащего одну молекулу тиомочевины [c.45]

Тиомочевинные комплексы рения(1У) были получены действием избытка тиомочевины в присутствии Sn l2 на солянокислые [c.45]

О синтезе п свойствах тиомочевинного комплекса рения(П1) сообщено в работе [100], однако данные о валепт юсти рения в соединении вызывают сомнение. [c.46]

Недавно нами было обнаружено существование хлоридно-тиомочевинного комплекса рения(У1) [56]. Он был получен при взаимодействии кристаллического [ReOThio4 l] l2 с конц. H2SO4. О тиомочевинных комплексах рения см. такнсе работы [039, 1086]. [c.46]

Распределение смешанных хлоридно-тиомочевинных комплексов в системе в зависимости от [СГ] [Thio] приведено на рпс. 89, u. Оптимальным условиям образования пасыш,енного тиомочевинного комплекса рения(У) соответствует 2,5—8 N II 1, Re(VII) Sn(II) = 1 1, Re Thio = 1 20 его характеристика приводе- [c.100]

Найдено, что в отсутствие Sn la в 8 НС1 сама тиомочевина восстанавливает Re(VII) до Re(V) с последующим образованием тиомочевинных комплексов [64]. Однако восстановление проходит крайне медленно, достигая 10—12 час. [c.101]

Оптимальные условия образования комплекса 3 N НС1, молярные соотношения Re(VII) Sn(II) = 1 1000 и Re(VH) Thio = 1 20 [49, 366, 512]. Время развития окраски — 45 мин. Окраска устойчива в течение нескольких часов. Образующийся в этих условиях желто-зеленый тиомочевинный комплекс рения(1У) имеет состав Re Thio = 1 4, интенсивные полосы поглощения при 390 и 450 нм и 6390 = 10 500, а 8450 = 6960 (см. табл. 12). Тиомочевинный комплекс рения(1У) не экстрагируется органическими растворителями. Нагревание раствора способствует онти-мальному развитию окраски, которое заканчивается за 5 мин. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 5—200 мкг Re/ /25 мл. Точность метода составляет 5 отн.%. Определение рения с тиомочевиной выполняется следующим образом [49]. [c.101]

Ледерер [991] определил Л/ для тиомочевинных комплексов ряда элементов Pd, Pt, Au, Bh, Bu, Os, Bi, Sb, Be и T . Koai-плексы получены при взаимодействии избытка 10%-ного раствора тиомочевины с раствором 2 JV НС1, содержащим ионы металлов. Хроматографирование проводили на бумаге ватман № 1 и фильтровальной бумаге с 2 JV НС1 или смесью бутанол—2Ж НС1 в качестве растворителей. Значения Л для тиомочевинного комплекса рения(1У) равны 0,21 (2 JV НС1) и 0,02 (бутанол—27V НС1). [c.219]

Следующие две молекулы тиомочевины расходуются на образование комплекса Au(I). Реакция протекает одинаково при кислотности 1—4 N НС1 и pH 1—10. Отношение Ли 8С(КН2)г, равное 1 3, подтверждено [406] при исследовании вольтамперных кривых на фоне 0,5 М KNO3, 0,5 N H2SO4 и 0,1 М НС1. Это же отношение подтверждено в работе [906]. Считается [406] также, что вначале две молекулы тиомочевины восстанавливают Au(III) до Au(I), а в точке эквивалентности образуется комплексное соединение состава [Au(S N2H4)] . Ратке [1344] элементным анализом сульфида золота, полученного разложением его тиомочевинного комплекса показал, что в комплексе золото имеет степень окисления +1. [c.35]

Л. Б. Зайчикова [133] при определении молибдена в виде роданидных соединений применяла в качестве восстановителя тио-мочевину в присутствии катализатора — соли меди, которая образует растворимый бесцветный тиомочевинный комплекс, не мешающий определению молибдена. В отсутствие меди тиомочевина восстанавливает шестивалентный молибден, а также трехвалентное железо чрезвычайно медленно. Оптимальная концентрация серной кислоты находится в пределах 9—10 об.% При понижении концентрации кислоты окраска раствора принимает розоватый оттенок, при повышении — устойчивость окраски уменьшается. В присутствии 10 мг Си максимальная оптическая плотность достигается через 5 мин. [c.208]