Методы синтеза полимеров

Десять лет, прошедших с момента выхода в свет второго издания книги, отмечены дальнейшим развитием химии высокомолекулярных соединений. Изучены механизмы некоторых реакций синтеза полимеров, выявлены новые свойства и возможности уже известных полимеров, синтезирован ряд новых полимеров. Интенсивно развивалась химия карбоцепных полимеров, получаемых путем термического разложения органических полимеров. Замечательны успехи химии биологически активных полимеров — биополимеров. Все это нашло отражение в новом издании книги. Пересмотрены и дополнены новыми данными все разделы, посвященные методам синтеза полимеров особенно это коснулось ионной полимеризации, полимеризации, инициированной ион-радикалами и переносом электрона, и циклополимеризации. В главе Превращение циклов в линейные полимеры заново написан раздел Ионная полимеризация циклов . Новыми данными пополнен раздел Химические превращения полимеров . Значительно расширена последняя часть книги Краткие сведения об отдельных представителях высокомолекулярных соединений . Здесь особое внимание уделено термостойким полимерам, которые приобрели чрезвычайно важное техническое значение и химия которых особенно успешно развивалась и совершенствовалась. В этом издании значительно большее внимание по сравнению с предыдущим уделено успехам в синтезе биологически активных полимеров белков и нуклеиновых кислот. Из нового издания книги исключен раздел Основы физикохимии высокомолекулярных соединений , так как в настоящее время имеется ряд книг, специально посвященных этим вопросам. [c.10]

Радиационно-инициированная полимеризация является относительно новым методом синтеза полимеров и обладает рядом достоинств по сравнению с вещественной [12]. Ионизирующие излучения способны генерировать активные частицы — инициаторы полимеризации — из самого мономера (М) независимо от температуры и среды по следующей схеме [c.15]

Благодаря созданию ряда оригинальных методов синтеза полимеров и применению новых систем инициаторов и катализаторов получены новые виды пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон, пленок, быстро развивается производство синтетических термически стойких материалов, искусственной кожи, синтетических клеев, герметизирующих составов, компаундов, ионитовых поглотителей и т. д. Применение разнообразных методов исследования позволило детально изучить зависимость химических, механических, электрических и других свойств полимеров от их строения. [c.7]

По методам синтеза полимеры делят на две группы [c.18]

Радикальная полимеризация является одним из наиболее распространенных методов синтеза полимеров из низкомолекулярных соединений. Процесс образования каждой макромолекулы включает несколько элементарных актов инициирование молекулы мономера с образованием первичного свободного радикала, последовательное присоединение к нему п-ного количества мо- [c.89]

Полиэтилен. Термопластичный высокополимер состава — СНа — СНа —)п- Молекулярный вес продукта, получаемого при низком давлении 60 ООО—300 ООО может достигать значительно большей величины (3 300 000 уг. ед.). Синтезированный в любых условиях, представляет собой смесь кристаллической и аморфной модификаций. Соотношение этих двух фаз зависит от метода синтеза полимера. Кристаллическая фаза обусловливает плохую растворимость полиэтилена, повышает механическую прочность и твердость. Аморфная фаза придает полимеру большую эластичность и морозостойкость. [c.242]

Протяженность блоков сопряжения и расстояние между ними зависят от метода синтеза полимера с сопряженной системой связей, его химического строения, конформационной устойчивости макромолекул, энергии межмолекулярных взаимодействий и от физической структуры полимера. Все факторы, приводящие к нарушению копланарности, снижают степень делокализации электронов и ухудшают свойства полимеров, обусловленные системой сопряжения. Кристаллизация, если она не связана с изменением конформации молекул и нарушением копланарности, приводит к улучшению в первую очередь полупроводниковых свойств, так как переход электронов от одной молекулы к другой облегчается упорядоченным расположением макромолекул в полимере. [c.410]

Основными методами синтеза полимеров, применяемыми в промышленности, являются [c.375]

Полимеризация в водных эмульсиях — наиболее перспективный метод синтеза полимеров, быстро завоевавший всеобщее признание в последние годы. Это объясняется возможностью получения полимеров желаемого молекулярного веса и высокой степени полимеризации. Кроме того, эмульсионным методом наиболее удобно получать различные сополимеры, а также некоторые полимеры, получение которых другими способами невозможно. [c.376]

I. МЕТОДЫ СИНТЕЗА ПОЛИМЕРОВ [c.13]

Методы синтеза полимеров [c.15]

Тот факт, что поликонденсацией получено огромное число полимеров различных классов, различающихся по структуре и свойствам, несомненно, указывает на широчайшие синтетические возможности этого метода синтеза полимеров. Конечно, в одной монографии из-за ограниченности объема нет возможности остановиться на всем новом, что имеется в области поликонденсации, на всех синтезированных конденсационными реакциями полимерных структурах. Отметим лишь, что они многочисленны и включают в себя не только полимеры с органическими цепями макромолекул, но и элементоорганическими и целиком неорганическими. Так, например, широчайшие возможности поликонденсация открыла для получения координационных полимеров разных типов как с элементоорганическими, так и неорганическими основными цепями макромолекул, синтезируемых на основе органических и неорганических лигандов и разнообразных металлических производных [1-3]. Широко представлены поликонденсационные процессы и в реакциях образования кремнийорганических полимеров [4—7] - полимеров с неорганическими основными цепями молекул, которые подчас включают в свой состав наряду с кремнием и многие другие элементы (алюминий, железо, титан, цинк, никель, кобальт и др.). [c.365]

I. Методы синтеза полимеров 25 [c.25]

ПОЛИЦИКЛИЗАЦИЯ, метод синтеза полимеров, содержащих циклич. группировки, отсутствующие в исходных мономерах. Различают циклополимеризацию и полициклоконденсацию. [c.39]

Радикальная полимеризация — один нз наиболее распространенных методов синтеза полимеров При радикальной полимеризации активным центром является свободный радикал [c.111]

Посвящаем эту монографию светлой памяти нашего учителя академика В.В. КОРШАКА, выдающегося ученого и замечательного человека, внесшего значительный вклад в развитие различных направлений полимерной химии. Однако все же, несомненно, "полимерное сердце Василия Владимировича в первую очередь принадлежало поликонденсации. В.В. Коршак и созданная им школа много сделали для становления и развития поликонденсации как важнейшего метода синтеза полимеров. Мы надеемся, что данная монография подтверждает это. [c.3]

Более 100 лет поликонденсация привлекает к себе большое внимание исследователей, являясь важнейшим методом синтеза полимеров. Предлагаемая Вашему вниманию монография посвящена анализу и обобщению многочисленных фундаментальных исследований по основным закономерностям и механизму поликонденсации, открывающим новые возможности направленного макромолекулярного дизайна конденсационных полимеров и намечающим новые подходы к синтезу перспективных поли-функциональных конденсационных полимеров органического и элементоорганического типов со своеобразным комплексом свойств. [c.4]

В заключение следует отметить, что в этой монографии нашли отражение работы в области поликонденсации многих наших коллег из ИНЭОСа РАН, учеников академика В.В. Коршака, способствующих развитию этого важного метода синтеза полимеров. Их фамилии приведены в списках цитированной литературы. [c.5]

Радикальная полимеризация является наиболее распространенным методом синтеза полимеров. Процесс образования макромолекулы включает следующие реакции возникновение свободного радикала -инициирование, последовательное присоединение к нему молекулы мономера с сохранением в концевом звене свободной валентности и прекращение роста макрорадикала. Свободный радикал возникает в результате гемолитического разрыва химической связи и представляет собой атом или группу атомов, содержащих неспаренный электрон. Вследствие наличия неспаренных электронов радикалы характеризуются электрофильными свойствами, способны атаковать электронные пары п- или <т-связи мономеров, превращая их в свободные радикалы. Устойчивость радикала зависит от природы заместителя у атома углерода, содержащего неспаренный электрон. Здесь соблюдается принцип чем меньше энергии требуется для образования свободного радикала, тем он более устойчив и наоборот. По устойчивости свободные радикалы располагаются в следующий ряд [c.20]

Поликонденсация и полимеризация являются важнейшими методами синтеза полимеров. [c.8]

Метод синтеза полимера [c.198]

Таким образом, матричная поликонденсация, осуществляемая с применением различных полимерных матриц, открывает новые перспективы поликонденса-ционного метода синтеза полимеров, так как позволяет осуществлять направленный макромолекулярный дизайн формируемой полимерной цепи, изменяя в желаемом направлении ее микроструктуру, а следовательно, и свойства получаемого полимера. [c.310]

Молекулярная неоднородность является следствием статистического характера образования полимеров, и распределение его макромолекул по молекулярной массе зависит от метода синтеза полимеров - аддиционной полимеризации (полимеризации) или конденсационной полимеризации (поликонденсации). В промышленности для контроля молекулярно-массовых характеристик используют различные технологические приемы (см. часть I), а при биосинтезе природных полимеров в некоторых случаях достигается даже монодисперсность. [c.170]

При этих методах синтеза полимеров бифункциональные мономеры реагируют друг с другом часто с образованием сложноэфирных или амидных связей, в результате чего возникают молекулы полимера. Примеры подобных превращений приведены ниже (схемы 20—24). Если образование полимера сопровождается отщеплением воды, метанола или других низкомолекулярных соединений, то такой процесс называют поликонденсацией. [c.308]

В качестве исходных веществ для получения полимеров используют ненасыщенные пли полифункциональные низкомолеку лярные соединения (мономеры). Основными методами синтеза полимеров являются реакции полимеризации и поликонденсации. Полимеризацией называется реакция соединения молекул моноч мера, в результате которой образуются макромолекулы, не отличающиеся по составу от исходного мономера. Эта реакция на сопровождается выделением побочных продуктов. Типичным при< мером является образование полиэтилена из этилена [c.305]

Синтез полипептидов из ангидридов Лейкса осуществляется под воздействием каталитических количеств воды в хлороформенных растворах и сопровождается вьщелением С02-П]ривести схему синтеза этим методом 1) полиглицина 2) полиаланина 3) поливалина. К какому методу синтеза полимеров относится эта реакция [c.394]

Получение полимеров из мономеров осуществляется в результате реакций полимеризации и поликонденсации, причем полимеризация является одним из основных методов синтеза полимеров. По способу получения все полилмеры делятся на полимеризационные и поли-конденсационные (или конденсационные). [c.328]

Наряду с широко применяемыми для получения полигетероариленов циклоцепного строения постадийными способами синтеза в ряде случаев развиваются и одностадийные методы синтеза полимеров [2, 17, 43-45, 47, 56, 69-72]. Особенно благоприятно их использование для получения растворимых на конечной стадии циклоцепных полимеров, а также полимеров, теплостойкость которых ниже их термического разложения, что позволяет перерабатывать их в изделия в уже зациклизованном виде из раствора или расплава. Так, например, растворимые кардовые полиимиды успешно синтезируют одностадийной высокотемпературной полициклизацией в органических растворителях (нитробензол, сульфолан, крезол, хлорнафталин и др.) [2, 17, 43—45, 47, 60, 61], а растворимые кардовые поли-1,3,4-оксадиазолы - одностадийной полициклизацией в (ПФК) [2, 27, 62-66]. [c.208]

Практикум представляет собой руководство к лабораторным занятиям по курсу химии и физики высокомолекулярных соединений. Он состоит из трех яастей. Первая часть посвящена основным методам синтеза полимеров, вторая — физике и физикохимии полимеров, третья — физико-химическим методам исследования полвмеров. [c.2]

Изложенные во введении краткие сведения о строении полимеров и их макромолекул позволяют представить важное значение методов синтеза полимеров для прогнозирования их основных свойств и регулирования структуры. Сюда относятся такие важные показатели характеристик полимеров, как размер и вид их макромолекул, т. е. степень полимеризации, линейность, разветвленность, сет-чатость молекулярных структур конфигурация звеньев мономеров в цепях и порядок их чередования присутствие в цепи одинаковых или различных по химической природе звеньев. Все эти показатели задаются при синтезе полимера, а поэтому знание механизма этого процесса является важным этапом на пути к управлению основными свойствами полимера как при его переработке, т. е. в технологических стадиях производства изделий, так и при эксплуатации готовых изделий, прогнозировании сроков их службы, возможности работы в различных условиях. Иными словами, конструировать полимерные изделия, определять области применения тех или иных полимеров возможно без знания условий получения полимеров и связанных с ними основных их структурных характеристик. [c.19]

Широкое распространение среди методов синтеза полимеров получила свободнорадикальная полимеризация, принципиальный механизм которой еще в 30-х годах устяновлен в работах С. С. Медведева, Г. Штаудингера и др. [c.19]

Равновесные процессы широко используются при поликонден-сацпонном методе синтеза полимеров, что послужило одной из причин его выбора для иллюстрации общих подходов. При достаточно медленном отводе из зоны реакции низкомолекулярного продукта (например, выделяющейся при этерификации (1.1) воды) в каждый момент времени реакционная система будет находиться в состоянии, достаточно близком к равновесному. При этом МСР образующегося полимера определяется распределением Гиббса, параметры которого изменяются со временем по мере отвода побочного продукта. [c.155]

В табл. 1 дается перечень методов синтеза полимеров, рекомендуемых для включения в повышенный лабораторный курс органического синтеза. Сюда включены представители наиболее характерны.х типов полимеров. реакции их образования, а также наиболее часто применяемые полимеризациомные системы. [c.12]

Описываемые методы синтеза полимеров в данной главе расположены, насколько это возможно, по классам полимеров полиамиды, полиуретаны, полимочевииы и т. д. Примеры специфичных полимеробразующих реакций (например, реакция содержащих активный атом водорода соединений с галоидангидрияами) разбросаны по всей главе. Обсуждение некоторых наиболее важных вопросов теории поликонденсации и миграционной полимеризации приводится перед описанием данной реакции. Непосредственно после основных синтезов включены также некоторые примеры химических реакций самих полимеров. Эти примеры подчеркивают применимость [c.78]

Такой метод синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется на поверхности раздела двух фаз, был назван межфазной поликонденсацией [52А, 94]. Очевидно, реакция протекает на границе раздела раствора дихлорангидрида в не смешивающемся с водой органическом растворителе н водным раствором, например диамина, содержащим акцептор кислоты. В качестве кислотной компоненты могут применяться хлоран-гидриды алифатичсских или ароматических кислот, фосген и дисульфохлориды в качестве соединения, содержащего подвижный атом водорода, — алифатические первичные и вторичные диамины или дифеиолы, а также их соли. Ароматические диамины и алифатические диолы реагируют слишком медленно, чтобы образовывать полимеры с большим молекулярным весом. Всегда возможна побочная реакиия—гидролиз галоидангндрида, которая конкурирует с основным процессом и мешает образованию полимера. В отличие от поликонденсации [c.102]

Получают К. п. обычными методами синтеза полимеров, используя в осн. карбораны, имеющие одну ненасыщенную или две функц. группы (напр., NHj, ОН, N O, O I, СООН). Практич. применение нашли карборансодержащие полисилоксаны, выпускаемые в США под назв. дексил [c.328]

Существуют два o нoвE ыx метода синтеза полимеров — полимеризация и поликонденсаций. Кроме того, в последние годы широко используется возможность изменения свойств полимеров за счет изменения нх молекулярного строения в результате химических реакций — так называемых реакций модификации. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология