Полирекомбинация

Полирекомбинация - процесс синтеза полимеров, в котором рост цепей происходит в результате взаимодействия разнородных растущих макрорадикалов. [c.403]

Введены разделы, посвященные новым методам синтеза, — полирекомбинация и диеновый синтез высокомолекулярных соединений. Значительно шире изложена ионная полимеризация и полимеризация в твердой фазе. [c.9]

ПОЛИРЕКОМБИНАЦИЯ, процесс образования полимеров рекомбинацией своб. радикалов, генерируемых действием орг. пероксида на мономер, находящийся в жидком состоянии [c.20]

Поликонденсация непрерывно развивается и обогащается новыми процессами. С 1960-х годов наряду с высокотемпературной поликонденсацией появились и получают развитие такие новые виды, как межфазная и низкотемпературная поликонденсации в растворе, полирекомбинация, протекающая по радикальному механизму, окислительная дегидрополиконденсация, поликоординация, разнообразнейшие виды полициклизации и др. [c.7]

Благодаря открытию и применению таких поликонденсационных процессов, как полирекомбинация и дегидрополиконденсация, возникла возможность получения поликонденсационных полимеров из веществ, не содержащих в своем составе "классических" функциональных групп ЫНг, ОН, СООН [4, 73-78]. Так, посредством полирекомбинации получают полимеры из алкилароматических углеводородов, нитрилов, ряда элементоорганических соединений [4, 73, 74]. [c.18]

В большинстве случаев особенностью исходных веществ, применяемых в полирекомбинации, является наличие у них атомов водорода, легко отрываемых свободными радикалами, возникающими, например, при распаде пероксида в растворе этих соединений. Дегидрополиконденсация бензола, бифенила, пирена и т.п., осуществляемая при высоких температурах, приводит к образованию угля и графита [79, 80] в частности, описано получение графитового волокна из бензола [81]. [c.18]

Примером поликонденсации, в которой элементарный акт протекает через стадию свободного радикала, является полирекомбинация [73, 74]. Первый акт этой реакции - отрыв атома водорода от исходного соединения с двумя реакционными центрами в результате атаки активным свободным радикалом [c.38]

В открытой В. В. Коршаком с сотр. реакции полирекомбинации [1] сочетаются некоторые стороны как поликонденсации, так и полимеризации. По своему радикальному механизму эта реакция напоминает полимеризацию, а как процесс замеш,ения — поликонденсацию. [c.262]

Примером реакции полирекомбинации может служить взаимодействие л-диизопропилбензола со свободными радикалами, полу, ченными при разложении инициаторов [c.262]

Полирекомбинация Коршак, Сосин и Чистякова [110] [c.11]

В последнее время в химии полимеров все большее внимание привлекаем проблема получения полимеров из таких веществ, которые не являются мономерами, в настоящем смысле этого слова, т. е. не содержат двойных связей, циклов или каких-либо функциональных групп. Одним из путей решения этой проблемы является использование реакции полирекомбинации, при помощи которой в полимер могут быть превращены насыщенные углеводороды, эфиры, кетоны и другие вещества, не способные полимеризоваться обычными путями [596]. [c.127]

Элементарными процессами в полирекомбинации являются образование и рекомбинация свободных радикалов. Этот процесс синтеза высоко-полимеров был открыт и исследован Коршаком, Сосиным и Чистяковой [523, 585-587]. [c.127]

Особенностью мономеров, применяемых в полирекомбинации, является наличие у них атомов водорода, легко отрываемых свободными радикалами. При наличии двух реакционноспособных атомов водорода у мономера образуются линейные полимеры, при наличии трех и более атомов водорода — разветвленные и трехмерные полимеры [588, 593]. [c.127]

Механизм реакции полирекомбинации можно изобразить следующей схемой [585]. [c.127]

На рис. 50 и 51 приведено наблюдающееся на опыте соотношение низкомолекулярных и высокомолекулярных продуктов в реакции полирекомбинации [588, 593, 595]. [c.128]

Коршак, Виноградова и сотр. [589] нашли, что ацетилацетонат бериллия полирекомбинацией может быть превращен в полимер по реакции [c.129]

В отличие от этого полирекомбинация л-диизопропилбензола, у которого невозможно образование хиноидной формы, протекает ступенчато с образованием полимера с молекулярным весом, не превышающим 10 ООО. [c.130]

В табл. 22 приведены мономеры и полимеры, полученные пз них при помощи реакции полирекомбинации. [c.130]

Метод полирекомбинации может быть использован для синтеза элементоорганических полимеров. Так, из дифенилбензилфосфиноксида в присутствии перекиси грег-бутила получен полимер с молекулярной массой 33 000 [c.107]

В промышленности полиэтиленфенилены получают по реакции полирекомбинации при пиролизе ди-м-ксилилена в вакууме (см. с. 194) [c.330]

Одним из основных факторов является переход высокоосновных форм гидросиликатов в менее основные и более упорядоченные формы. Он осуществляется вследствие полирекомбинации, которая состоит из ряда химических реакций деполимеризации — поликонденсации и ионного обмена, определяющего степень поликонденсации и молекулярный вес силоксанного аниона [467,468]. Гидросиликаты в продуктах гидратационного твердения могут находиться в состояниях различной степени упорядоченности структуры (изменяющейся во времени), крайними случаями которой являются хорошо закристаллизованные ксонотлит, тобермориты и аморфный [c.192]

ПОЛИРЕКОМБИНАЦИЯ, многократно повторяющиеся акты рекомбинации своб. радикалов, образующихся из мономеров под действием эквимолярных кол-в пероксидов с образованием высокомол. соединет1ИЙ. Мономерами служат соед. с подвижным атомом водорода в молекуле— насыщ. углеводороды (напр., дифенилметан, диизонропил-бензол), сложные эфиры, кетоны, нек-рые металлоорг. соед. (мир., диизопропилферроцен), нитрилы алиф. к-т, к-рые не могут быть превращены в полимеры др. способа- [c.465]

Полифосфинаты металлов синтезируют также окислит, декарбонилированием карбонилов металлов, пиролизом комплексных солей металлов с фосфиновыми к-тами, а К. п. с элементоорг. осн. цепями - поликонденсацией, полирекомбинацией, полимеризацией циклов и методом полимераналогичных превращений. [c.466]

При добавлении перекиси трет-бутила к нагретым до 200 °С нитрилам образуются " полимеры с системой сопряженных связей В этих же условиях из смесей нитрилов получают соответствующие сополимеры . Предполагают, что первоначально из молекул мономера образуются свободные радикалы, которые в результате полирекомбинации превращаются в полицианистые соединения. Далее внутримолекулярное взаимодействие нитрильных групп приводит к получению полимера, состоящего из конденсированных дигидропиридиновых колец [c.393]

Хотя некоторые процессы, которые следует отнести к неравновесной поликонденсации, протекают сравнительно медленно при высоких температурах (реакций дихлорэтана с металлическим натрием, полирекомбинация, приведенная на с. 262, реакция образования карбина и т. д.), наибольший интерес представляют низкотемпературные быстрые реакции, приводяпте к образованию полимеров с очень большой молекулярной массой. Мономерами при этом слул(ат обычно хлорангидриды (иногда. ангидриды) многоосновных кислот и полифункциональные соединения с подвижными атомами водорода (гликоли, диамины и др.). [c.75]

Для синтеза полимеров, как говорилось выше, необходимы мономеры — вещества, которые получаются в результате довольно сложной переработки нефти, газа, каменного угля и других исходных материалов. В связи с этим весьма заманчиво изготовление полимеров непосредственно из природных продуктов, минуя промежуточные стадии. Исследования, выполненные в последние годы, показывают, что в ряде случаев такое упрощение процесса получения полимеров принципиально возможно. Над процессами прямого синтеза работы ведутся во многих лабораториях и уже наметились пути прямого получения полимеров из углеводородов и их производных при помощи реакций дегидрополимеризации, дегидрополи-копденсации, полирекомбинации и др. [c.25]

Случаев неравновесной поликонденсации известно довольно много. К их числу относятся реакции дегидрополиконденсации [522], полирекомбинации [523], полицпклизация [524], межфазная поликонденсация [525] и др. Первые три процесса будут рассмотрены нами далее, здесь же мы подробнее остановимся на исследованиях, посвященных изучению реакции межфазной поликонденсации и использованию ее для синтеза различных полимеров. [c.109]

Рис. 50. Зависимость выхода (в %) ди мера и полимера в реакции полирекомбинации дифеннлме-тана от молярного отношения перекись/углеводород 1 — содержание исходного углеводорода в реакционной смеси 2 — содержание димера з — содержание полимера

Б случае применения нитрилов, ароматических и алифатических кислот в качестве исходных веществ для полирекомбинации были получены полимеры, частично содержащие нитрильные группы в неизменном виде. Остальная же часть ннтрпльных групп вступает во взаимодействие друг с другом, образуя циклы, как, например, в случае цианистого бензила [591] [c.129]

Интересной -особенностью полирекомбинации, обнаруженной Кориха-ком и Сосиным [602], является большая чувствительность к примесям. Так, ирименение хроматографически чистот о в-диизопроиилбензола позволило провести процесс образования полимера радикально-цепным путем. В этом случае рост молекулярного веса у полимера происходит значительно быстрее и достигает величины 500 ООО, в то время как мономер, содержащий мета-изомер, образует полимер с более низким молекулярным весом. Протекающую в этом случае реакцию можно изобразить с [0-дующим образом [c.130]

В последнее время синтезированы разнообразные полимеры железа, содержащие группировку ферроцена (дициклопентадиенилжелеза). Коршак, Сооип и Алексеева [400] полирекомбинацией ферроцена получили полиферроценилен строения [c.362]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.193 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.465 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.88 , c.109 , c.127 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.37 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.63 , c.64 , c.716 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.21 , c.22 , c.39 , c.43 , c.366 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.79 , c.88 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.133 ]

Поликонден (1966) -- [ c.297 , c.299 ]

Основы синтеза полимеров методом поликонденсации (1979) -- [ c.5 , c.21 , c.40 , c.56 , c.89 , c.98 ]

Высокотермостойкие полимеры (1971) -- [ c.67 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.71 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.111 , c.112 ]

Неравновесная поликонденсация (1972) -- [ c.0 ]

Равновесная поликонденсация (1968) -- [ c.10 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.128 ]

Успехи в области синтеза элементоорганических полимеров (1966) -- [ c.26 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.50 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология