Винильные мономеры

При полимеризации винильных мономеров, макромолекулы содержат концевые гидроксильные группы (в случае, если обрыв цепи происходит в результате рекомбинации двух растущих цепей образуются бифункциональные полимеры) [c.423]

Способ получения привитых сополимеров на основе полибутадиенов, содержащих концевые реакционноспособные группы, основан на инициировании процесса прививки винильных мономеров-(акрилонитрил, метакриловая кислота, метилвинилпиридин и т. д.) к полимерной цепи бутадиена (или изопрена) под действием перекиси бензоила. При определенных условиях проведения процесса гомополимеризация винильного мономера не наблюдалась [52]. [c.429]

Значения А5м для полимеризации приведены в табл. 67, Эти значения изменяются для разных мономерных единиц, но в значительно меньшей степени, чем АЯм- Для подавляющего числа реакций полимеризации значения А5м отри цательны, а для винильных мономеров они лежат в довольно узком иич тервале от —ПО до —190 Дж/(моль-К). В этот интервал попадают и А5м для полимеризации С = 0-содержащих мономеров несколько ниже по абсолютному значению Д5м для поли-диенов (на 10—20 единиц). [c.265]

Ненасыщенные полиэфирные смолы приобрели большое значение для получения особо прочных синтетических материалов, так называемых стеклопластиков. Для их получения стеклянное волокно пропитывают смесью жидкого полиэфира, стирола (или другого винильного мономера) и инициатора полимеризации, помещают в форму, соответствующую конфигурации изделия, и нагревают до температуры около 100 °С. При нагревании происходит сополимеризация ненасыщенного полиэфира и стирола, так называемое отверждение полимера. Полученные материалы не уступают по прочности стали и значительно превосходят ее по легкости. [c.476]

Полимеризация винильных мономеров в массе и растворе отверждение эластомеров вулканизация каучуков высокотемпературное отверждение полиэфирных смол. 3. Пероксиэфиры [c.360]

Полимеризация винильных мономеров в массе, растворе, суспензии высокотемпературное [c.361]

Синтез полимеров очень часто (даже, вероятно, чаще, чем синтез обычных органических соединений) проводится в запаянных ампулах. Ампулы применяются как для получения конденсационных полимеров в расплаве, так и для полимеризации винильных мономеров [c.15]

Многие винильные мономеры имеют низкую температуру кипения, и, кроме того, иа их полимеризацию неблагоприятно действует кислород. Чтобы избежать воздействия кислорода и потери мономера, наполненные ампулы перед запаиванием следует продувать чистым азотом. Затем ампула помещается в баню с постоянной [c.17]

Получить блок-сополимеры из винильных мономеров довольно трудно. Одним из лучших методов является получение живущих полимеров по Шварцу [177, 178]. [c.191]

II. СВОБОДНО-РАДИКАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ВИНИЛЬНЫХ МОНОМЕРОВ. [c.193]

Как правило, свободно-радикальная полимеризация винильных мономеров проводится в довольно простых системах (см. гл. 2). Для полимеризации мономера, ки пящего при температуре выше 40°, требуется лишь трехгорлая колба, снабженная эффективным холодильником, трубкой для ввода азота и механической мешалкой. [c.193]

Интересный пример анионной полимеризации представляют так называемые живущие полимеры [177]. Как было указано ранее, такой инициатор, как натрий-нафталин, образует ион-радикал из винильного мономера. который димеризуется и затем растет в обоих направлениях [c.244]

ИЗОПОРИСТЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ, гелевые ионообменные смолы, в полимерном каркасе к-рых относительно регулярно расположены поперечные связи. Обладают повышенной проницаемостью и способностью обратимо сорбировать крупные орг. ионы. Стойки против отравления орг. в-вами (т. е. очень мала доля необратимой сорбции). Получ. сополимеризация винильного мономера с диеном, к-рый в выбранных условиях не способен к гомополимеризации сшивание линейного полимера в процессе хлорметилирования или аминирования. Наиб, распространены высокоосновные аниониты на основе полисти- [c.211]

П.с. вступают во все характерные для сложных эфиров р-ции (напр., гидролиз, алкоголиз, ацидолиз), приводящие к обмену и(или) деструкции макромолекул. П.с. более устойчивы к воздействию водных р-ров минер, к-т, чем щелочей м.б. отверждены взаимод. с эпоксидными соед., ненасыщенные П. с. отверждают сополимеризацией с винильными мономерами (чаще со стиролом). [c.52]

При полимеризации винильных мономеров (стирола, ме-тилстирола, простых виниловых эфиров и др.) из газовой фазы (а также изопрена из жидкой фазы) на каолине образуются линейные полимеры, полностью экстрагируемые растворителями, а сшивания полимеров не происходит. [c.123]

Ненасыщенная связь в полиэфире способна к дальнейшим превращениям и, в частности, к сополимеризации с винильными мономерами (см. стр. 211). [c.101]

Обычно получают ненасыщенные полиэфиры с молекулярным весом не более 2000—3000, что соответствует степени поликонденсации 15—25. Такой полиэфир обладает хорошей растворимостью в винильных мономерах, позволяющей получать концентрированные растворы с вязкостью не выше 3000—5000 сП. Он может быть использован и в жидком агрегатном состоянии. [c.102]

Процесс контролируют по кислотному числу, которое должно быть в пределах 35—45 мг КОН/г. Образовавшийся полиэфир используют для изготовления привитых и структурированных сополимеров с винильными мономерами (см. стр. 211) смол под марками ПН и др. (см. приложение). [c.102]

Изготовление стеклопластиков и литых изделий на основе сополимеров ненасыщенных полиэфиров с винильными мономерами [c.214]

ПРИВИТЫЕ СОПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ ПОЛИКАРБОНАТОВ И ВИНИЛЬНЫХ МОНОМЕРОВ [c.265]

Модификацию поликарбонатов осуществляют также прививкой различных винильных соединений на поликарбонаты. Это позволяет сочетать в продуктах ценные свойства различных полимеров. Синтез привитых сополимеров проводят, например, путем полимеризации винильных мономеров в присутствии поликарбонатов предпочтительно в среде растворителя для поликарбоната, не оказывающего ингибирующего действия на процесс. Инициаторами полимеризации служат азосоединения, персульфаты щелочных металлов. [c.265]

Реакция роста цепи протекает с очень высокой скоростью, намного превышающей скорость инициирования. Она зависит от реакционной способности мономера (табл. 2.1), активности растущего макрорадикала (табл. 2.2) и состояния реакционной среды. Так по мере возрастания вязкости реакционной среды скорость полимеризации значительно падает. В частности Кр макрорадикалов винилацетата после 57% превращения мономера в полимер в три раза меньше, чем в начальный период реакции и в 22 раза меньше, когда прореагировало 65% мономера. Энергия активации реакции роста цепи для винильных мономеров обычно составляет 18...40 кДж/моль. [c.25]

Михаэля), в механизме присоединения-отщепления при нуклеофильном винильном и ароматическом замещении [57], а также в технически важных процессах, например анионной полимеризации винильных мономеров. Общий результат реакции в любом из приведенных примеров зависит от последующих превращений промежуточно образующихся карбанионов. Так, при анионной полимеризации условия реакции таковы, что образующийся карбанион может реагировать, только присоединяя другую молекулу виниль-ного мономера, и реакция останавливается, когда весь мономер израсходован, но при этом карбанион остается, поскольку нет условий обрыва процесса. Такие полимерные карбанионы часто называются живыми полимерами, потому что после прибавления к ним мономера полимеризация начинается вновь. [c.548]

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной полимеризации выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную полимеризацию, относятся винильные-мономеры этилен, винил-хлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрило-нитрил, метакрилонитрил метилакрилат, метилметакрилат, стирол и диеновые мономеры (бутадиен, изопрен, хлоропрен и др.). [c.40]

Ненасыщенные полиарилаты могут быть получены также поликонденсацией дифенилолпропана с дихлорангидридами ненасыщенных дикарбоновых кислот (например, фумаровой) или совместной лоликонденсацией дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с дифенилолпропаном и о-аллилфенолом . Такие ненасыщенные полиарилаты способны отверждаться сами по себе при нагревании или за счет сшивания с помощью винильных мономеров . [c.49]

Обнаруженное рядом авторов [41] наличие у диниза небольшой активности в прививке винильных мономеров к латексу НК может быть связано с присутствием в НК функциональных групп, например серусодержащих, коренным образом меняющих механизм прививки, что следует особенно подчеркнуть и учитывать при сопоставлении реакций синтетического и натурального полиизопренов. [c.237]

Параметр В определяется природой заместителей у винильной группы. Если винильный мономер имеет структуру СН2 = СХУ, то при Х = У Н параметр 5=43,7 кДж, если X — алкил, а У — водород, В=38,6 кДж. Например, теплота гидрирования этилена ДЯг= —137 кДж. По этой величине рассчитаем теплоту [c.263]

Из других винильных мономеров ароматического ряда следует отметить винилтолуолы СНз—СаН4—СН = СН2, представляющие собой смесь 65% мета- и 35% /гара-изомеров. 11х получают из с леси этилтолуолов, образующихся при этилировании толуола. Замена стирола винилтолуолами представляет интерес для расширения сырьевой базы (толуол менее дефицитен, чем бензол) и модифицирования свойств полимеров. Указывается на возможности производства и применения хлорстиролов С1—СбН4—СН = СН2, винилнафталина СюН —СН = СН2 и других аналогичных соединений. [c.478]

Позднее представления о направляющей роли конформации образующейся молекулярной цепи в процессе полимеризации были перенесены на винильные мономеры. С этой позиции рассматривается влияние природы растворителя и температуры на стереоспецифичность полимеризации винильных соединений. Так, было показано, что полимеризация стирола в присутствии трифенилметилкалия в бензоле приводит к образованию атактического полистирола, а с тем же катализатором в гексане получается стереорегулярный полимер. С позиции так называемой спиральной полимеризации это объясняется большей устойчивостью спиральной конформации растущих макромолекул полистирола в плохом по сравнению с бензолом растворителе — гексане. Аналогичным образом объясняются образование стереорегулярного полистирола при полимеризации в присутствии бутиллития при —30 °С в среде углеводородов и отсутствие стереоспецифичности при полимеризации стирола с этим катализатором при более высокой температуре. Такое новое направление в изучении механизма стереоспецифической полимеризации является чрезвычайно интересным, хотя для создания стройной концепции еще мало экспериментальных данных. [c.93]

На основе аллиловых эфиров целлюлозы или крахмала, эфиров целлюлозы и ненасыщенных кислот (метакриловой, кротоновой) получены привитые сополимеры целлюлозы и крахмала с боковыми поливиниловыми цепями. Полимеризацию винильного мономера (метилметакрилата, стирола и других) проводят в этих случаях в присутствии указанного эфира целлюлозы и инициатора (см. с. 257). Получен также привитой сополимер целлюлозы с боковыми цепями из белка и полиамидов. [c.208]

Установлен принципиально новый механизм радикально-цепного процесса окисления молекулярным кислородом винильных мономеров класса 1,2-замешенных этилена и 1,4-замещенных бутадиена-1,3 (рук, профессор Е.М. Плисс) [c.114]

Два нли несколько винильных мономеров, которые полнмеризуются в присутствии данного катализатора, могут быть соединены в одну полимерную цепь [1. 6]. Как правило, продукт имеет своп1 тва, промежуточные между свойствами гомополимеров. [c.189]

Известны различные методы инициирования полимеризации винильных мономеров в зависимости от способа генерирования свободных радикалов. Наиболее простой метод — термическая полимеризация, когда свободные радикалы о6раз ются при простом нагревании. Одним пз немногих мономеров, с которыми этот метод дает [c.196]

Впнилиденцпанид образует гомополимер в присутствии почти любых катализаторов. Однако продукт легко дсполимеризуется, С другими винильными мономерами можно получить сополимеры, которые, по-вндныому, будут чередующимися. [c.259]

Применение при синтезе карборансодержащих полиэфиров наряду с карбо-рандикарбоновыми кислотами малеинового ангидрида, а также ненасыщенных гликолей позволило получить ненасыщенные карборансодержащие полиэфиры и продукты их последующей сополимеризации с винильными мономерами [37, 38]. На основе ненасыщенных полиэфиро-л -карборанов получены теплостойкие клеевые композиции с прочностью на сдвиг 330 кгс/см при 25 °С и 50-60 кгс/см при 250 °С [37]. [c.253]

Использование изотопов при изучении полимеризации ви-нильных соединений описано Бевингтоном [3]. Полагают, что полимеризация винильных мономеров протекает по радикальному механизму и может быть инициирована свободными радикалами. Если прервать процесс полимеризации, катализируемой перекисями (свободные радикалы), до его завершения, то не.пьзя обнаружить продуктов полимеризации с промежуточным молекулярным весом. Если в качестве катализатора применять трехфтористый бор, то можно выделить продукты различной степени полимеризации. Очевидно, при термическом разложении динитрилов азо-бис-(алифатических) кислот образуются радикалы [2, 4], большая часть которых инициирует образование полимерной цепи, а обрыв цепи [5] происходит в результате связывания двух таких растущих цепей. Сравнением молекулярного веса, определенного осмотическим путем, и количества меченых инициирующих остатков в случае полимеризации метилового эфира метакриловой кислоты [6] показано наличие меченых атомов у обоих концов цепи. [c.559]

Этот метод применялся для полярографического определения стирола, винилбутираля, аллилового спирта, ацетилена (Усами), а также Ы-винилпирролидона, N-винилкapбaзoлa, сс-метил-стирола, винилциклогексана и других винильных мономеров как в чистых растворах, так и в реакционных средах, причем в ряде случаев были предложены методики для раздельного определения винильных мономеров в смеси [79]. [c.66]

Известны и работы других авторов, в которых установлена взаимосвязь между 1/2 и реакционной способностью веществ к полимеризации. Например, Фуэно с сотр. [289] показали с помощью квантовохимических расчетов, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и -метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . [c.192]

Применение для отверждения НПЭФ вместо винильных мономеров аллиловых, например триаллилцианурата. позволяет получать более тепло- и термостойкие сополимеры с пониженной горючестью. [c.209]