Радиационная сополимеризация

РАДИАЦИОННАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ МОНОМЕРОВ, ОБРАЗУЮЩИХ КОМПЛЕКС С ПЕРЕНОСОМ ЗАРЯДА [c.6]

Радиационно-химическая технология находится в стадии становления. Для практических целей отбираются процессы, в которых проявлялась бы эффективность или специфичность радиационной обработки. Поэтому проблема интенсификации радиационно-химических процессов, в том числе радиационной сополимеризации, является актуальной. [c.17]

ИССЛЕДОВАНИЕ ИНТЕНСИФИЦИРУЮЩЕГО ВЛИЯНИЯ КПЗ ПА ПРОЦЕСС РАДИАЦИОННОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.19]

РАДИАЦИОННАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПАРЫ МОНОМЕРОВ, ОБРАЗУЮЩИХ КПЗ, И РАСЧЕТ ПАРАМЕТРА БЛОЧНОСТИ ПОЛУЧЕННОГО СОПОЛИМЕРА [c.23]

При радиационной сополимеризации изобутилена с изопреном в массе продукты получаются с гораздо более высокой молекулярной массой, чем при вещественном инициировании, и по этой характеристике они приближаются к молекулярной массе ПИБ, синтезированного в аналогичных условиях [47. [c.204]

Таблица 1.101 Константы радиационной сополимеризации для некоторых пар мономеров

НИЙ [30, 132, 136, 258, 259] физических свойств облученных полимеров и сополимеров винилхлорида позволяют считать преобладающим в одних случаях процесс образования поперечных связей, в других — деструкции [260]. Хотя поливинилхлорид относили к полимерам, преимущественно деструктирующимся при облучении [32], в дальнейших исследованиях было установлено, что при облучении в отсутствие воздуха поливинилхлорид в основном сшивается [261]. Наиболее достоверной характеристикой эффективности процессов сшивания поливинилхлорида является значение Сдс = 2,15 ( пс = 23 эв) [262, 263]. Нагревание облученного в вакууме поливинилхлорида или обработка его веществами, вызывающими набухание, даже в отсутствие кислорода воздуха способствуют образованию поперечных связей [264]. Наличие процессов деструкции доказывается уменьшением характеристической вязкости на начальных стадиях облучения, предшествующих же латинизации [263, 265]. Если бы эффективность процессов деструкции при облучении в обычных условиях не была значительна, процесс радиационного сшивания поливинилхлорида мог бы получить практическое применение. Однако процесс сшивания осуществляют путем привитой радиационной сополимеризации поливинилхлорида с тетрафункциональными мономерами, введенными в полимер [266-270]. [c.191]

С — катионная нолимеризация. При радиационной сополимеризации стирола и метилметакрилата при 25 С константы соиолимеризации мономеров свидетельствуют в пользу радикального механизма ири —78°С сополимеры резко обогащены стирольным компонентом в соответствии с катионным механизмом. Добавление к стиролу малых количеств метилметакрилата ири —-78°С приводит к резкому уменьшению скорости полимеризации. При 30"С, наоборот, стирол ингибирует полимеризацию метилметакрилата. [c.126]

При облучении эквимолекулярной смеси мономеров получается сополимер, в котором преобладает один из компонентов. По данным [68], в результате радиационной сополимеризации стирола и метилметакрилата в метиленхлориде при —78° С образуется сополимер, содержащий более 99% стирола. Согласно [67], сополимеры акрилонитрила и стирола, полученные радиационным путем в растворе в диметилформамиде при —78°С, сильно обогащены нитрильным компонентом при любом составе исходной смеси. [c.264]

Радиационной сополимеризации посвящен ряд статей В некоторых из них приведены константы совместной полимеризации и предполагаемый механизм (табл. 4). [c.96]

Сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в массе и в диметилформамиде и толуоле протекает по радикальному механизму Радиационная сополимеризация стирола с метилметакрилатом протекает по катионному механизму в хлористом метилене и по радикальному в бромистом этиле и иоди-стом изопропиле. Предполагают, что протекание катионной полимеризации в хлорированных растворителях обусловлено каталитическим действием НС1, выделяющейся при радиолизе последних. [c.98]

Радиационная сополимеризация тетрафторэтилена и этилена протекает по радикальному механизму Реакционные спо- [c.98]

При радиационной сополимеризации винилацетата и двуокиси серы " мономеры входят в состав сополимера в соотношении 1 1. В ИК-спектрах сополимера появляются полосы поглощения, характерные для SO2, С—S—С, С—S. [c.98]

Радиационная сополимеризация мономеров. Свободные радикалы, образующиеся при облучении полимеров, могут реагировать с мономерами, давая привитые полимеры или блок-сополимеры. [c.11]

Совместные полимеры метилакрилата (1) и акрилонитрила (2), полученные в электронодонорном растворителе — триэтиламине при 0° С, характеризуются составом, близким к составу полимеров, образующихся при радикальной полимеризации, инициированной вещественными инициаторами (рис. 3) для радиационной сополимеризации при 0°С — 0,4 Га = 1,1, в то время как при инициировании динитрилом азоизомасляной кислоты [8] гх = 0,95 = 1,4. [c.96]

РАДИАЦИОННАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ СТИРОЛА С АКРИЛОНИТРИЛОМ В ПОЛЕ СМЕШАННОГО от-у-ИЗЛУЧЕНИЯ ЯДЕРНОГО РЕАКТОРА [c.106]

Величины констант сополимеризации, полученные нами, очень близки к величинам, найденным другими авторами [4, 5], которыми твердо установлен свободно-радикальный механизм реакции сополимеризации стирола с акрилонитрилом. Следовательно, можно утверждать, что радиационная сополимеризация стирола с акрилонитрилом в смешанном п-у-потоке излучения при температуре в канале реактора 35° С также протекает по свободно-радикальному механизму. [c.109]

Сополимеризация карбонильных мономеров с алкенами изучена еще меньше, чем сополимеризация различных карбонильных мономеров. Более или менее подробно исследована радиационная сополимеризация стирола с формальдегидом [112]. Судя по тому, что скорость сополимеризации формальдегида с различными алкенами уменьшается в ряду [c.405]

Радиационная сополимеризация. При облучении р-частицами или у-лучами эквимолярных смесей метилметакрилата со стиролом в массе образуются сополимеры, содержащие 50,5—53 мол. % стирола. Аналогичные продукты были получены в таких растворителях, как толуол, диметилформамид и нитрометан хотя скорости сополимеризации при этом несколько меньше. Составы сополимеров и константы сополимеризации соответствуют свободно-радикальному механизму. Скорость сополимеризации уменьшается с ростом содержания стирола По радикальному механизму протекает также инициированная 7-лучами сополимеризация стирола с метилакрилатом и 2-винилпиридина с метилметакрилатом в массе или в бензольном растворе а также сополимеризация метилметакрилата с акрилонитрилом в массе, диметилформамиде, толуоле нли пропионитриле при —78° С. [c.456]

Промышленный сополимер ТФЭ — ГФП, по-видимому, содержит ие более 15—20% (мол.) ГФП [20, с. 654—670]. Сополимер с высоким содержанием ГФП [свыше 30—40% (мол.)] получен в присутствии катализаторов иа основе тетраизопропи-лата титана и триизобутилалюминия или ацетилацетоната ванадия и диизобутилалюминийфторида, растворенных нли диспергированных в органической жидкости, например в метиленхло-риде, или методом радиационной сополимеризации (сшитый сополимер с молекулярной массой З-Ю ) [21]. [c.107]

ТФЭ и Э сополимеризуются не только в присутствии пере-киеных инициаторов, но и под воздействием ионизирующих излучений в газовой, жидкой и твердой фазах [6,30]. Радиационная сополимеризация в газовой фазе при 20 °С приводит к большей степени превращения, чем в твердой фазе при —78°С. Степень превращения возрастает с увеличением общей дозы излучения от 0,02 до 0,1 МДж/кг (2—10 Мрад). Сополимеризация под воздействием -облучения протекает с большей скоростью при добавлении хлорфторуглеводорода. [c.116]

Радиационную сополимеризацию ТФХЭ и этилена проводят при особо тщательном удалении кислорода из реакционной [c.147]

Исследована радиационная сополимеризация ТФХЭ с ТФЭ в твердой, жидкой и газовой фазах в интервале температур от —170 до 62 °С [1, 36]. Зависимость состава сополимеров, полученных при —78 °С и выше, от состава исходной смеси мономеров близка к зависимости, установленной для сополимеров, синтезированных в присутствии инициаторов радикального типа (Г1 Г2 л 1). Это указывает на радикальный механизм радиационной соиолимеризации ТФХЭ и ТФЭ. При температуре —114°С и ниже сополимер содер кит больше ТФЭ, что связано с протеканием наряду с радикальной сополимеризацией ионной гомо-полимеризацни ТФЭ [1], а не ионной сополимеризации, как это предполагалось ранее [36]. С увеличением содержания в исходной смеси ТФХЭ скорость соиолимеризации резко снижается. [c.157]

На анионный механизм процесса указывают данные по радиационной сополимеризации акрилонитрила (М ) со стиролом при низкой температуре в тех же средах. В диметилформа-миде при —78° константы сополимеризации и г2 соответственно равны 33 и 0.005 при радикальной сополимеризации для тех же мономеров Г1=0.03, Г2=0.33. Примером одновременного протекания анионного и радикального процессов является инициированная у-лучами сополимеризация акрилонитрила с метилметакрилатом в триэтиламине при —78.5°. Как показывают кривые рис. 116, сополимер, полученный в этих условиях, имеет промежуточный состав по сравнению с сополимерами, образующимися нри радикальном и анионном инициировании [14]. Интересно, что при радиационной сополимеризации этих мономеров при той же температуре в среде триэтиламипа, содержащего небольшое количество воды, кривая состава сополимера целиком совпадает с кривой для радикальной сополимеризации вода полностью ингибирует анионный процесс. [c.452]

Вопрос о механизме ионной радиационной полимеризации окончательно еще не рещен. Е. Цуда [77] недавно исследовал радиационную сополимеризацию стирола с акрилонитрилом или метилметакрилатом в массе и в различных растворителях при —78° С. По его мнению, сополимеризация в растворе в метиленхлориде протекает по катионному механизму, в массе — по радикальному механизму, а в растворах в диметилформамиде, [c.265]

Примером М. п. на двухбуквенных матрицах, при к-рой, по-видимому, достигается контроль над последовательностью чередования химич. звеньев в дочерних цепях, может служить радиационная сополимеризация акриловой к-ты с винилиденхлоридом на поверхности ориентированных волокон из полиамида-6,6. Надо полагать, что в поверхностном слое волокна, помещенного в газообразную смесь мономеров, происходит упорядоченная адсорбция молекул к-ты на амидных группах макромолекулы. При полимеризации промежутки между прочно сорбированными молекулами первого мономера, приходящиеся на метиленовые группы, заполняются звеньями относительно слабо сорбирующегося винилиденхлорида, молекулы к-рого мигрируют по поверхности и наталкиваются на активные центры цепей, растущих вдоль оси волокна. После того как поверхность волокна оказывается экранированной, роль матриц начинают играть макромолекулы образовавшегося сополимера. [c.75]

Химическая модификация полиамидных волокон включает получение привитых сополимеров и сщитых структур. С помощью привитой сополимеризации найлона-66 с окисью этилена повышают эластичность и гигроскопичность волокна. Использование радиационной сополимеризации приводит к улучшению окрашиваемости и гидрофильности. В данном случае реакции сополимеризации протекают в аморфных областях, полиамида, которыми и определяются эти свойства. Такие свойства, как. прочность и жесткость, являющиеся функцией кристаллической структуры волокна, остаются неизменными. [c.337]

В настоящей монографии литература, посвященная вопросам радикальной полимеризации, будет рассматриваться в следующем порядке 1) Общие вопросы. 2) Механизм реакции. 3) Кинетика. 4) Радикальная сополимеризация а) механизм, кинетика б) привитые и блоксополимерц. 5) Радиационная полимеризация а) механизм, кинетика б) полимеризация в твердой фазе. 6) Радиационная сополимеризация а) механизм, кинетика [c.11]

При радиационной сополимеризации N-винилпиридинфтор-бората с метилметакрилатом, метилакрилатом и акрилонитрилом найдено, что Q = 0,31 — 1,9 и е = 1,7 — 2,4. Предполагается, что некоторая неопределенность этих величин объясняется различиями Б разделении радикала и иона благодаря электростатическому отталкиванию в переходном состоянии . [c.98]

Исследована возможность радиационной сополимеризации трифторхлорэтилеиа с тетрафторэтиленом, перфторпропиленом и винилиденфторидом [c.520]

Радиационная сополимеризация -стирола с акрилонитрилом протекает по анионному механизму при низком содержании акрилонитрила в реакционной смеси, а при высоком его содержании— одновременно по анионному и радикальному. В отсутствие растворителя полимаризация протекает по радикальному механизму, в хлористом метилене — по катионному. Катионный характер полимеризации в хлорироваиных растворителях, вероятно, обусловлен каталитическим действием НС1, выделяющейся при радиолизе последних [c.722]

Методом радиационной сополимеризации получены привитые и блоксополимеры акрилонитрила с метилметакрилатом. Исследована зависимость выхода сополимера от продолжительности облучения и от срока выдержки облученного полимера до введения его в мономер. Состав полученных сополимеров определяли с помощью ИК-опектроскопии 82°. [c.726]

Эти продукты часто имеют необычные свойства, в частности у.тучшаются механические свойства (эластичность, соиротивле-1зие растяжению з и т. п.). Радиационная сополимеризация имеет следующие технические преимущества возможность реализации процессов при низкой дозе облучения, большое влияние иа ход процесса дозы и мощности дозы облучения, легкость регулирования глубины превращений и т- д. [c.27]