Диантрацен

Однако с увеличением концентрации интенсивность флуоресценции заметно уменьшается. В растворах с концентрацией более 10 М фотохимически с высоким выходом образуется стабильный димер (диантрацен). Соотношение между интенсивностью и концентрацией согласуется со схемой реакции, в которой возбужденная молекула А при столкновении реагирует с молекулой А в основном состоянии [c.160]

В дальнейшем мы будем иметь дело главным образом с эксимерами , хотя нам встретится и еще один, третий тип димеров, а именно фотодимеры. Они получаются в основном состоянии, когда взаимодействие между Л и Л приводит к необратимому химическому превращению, при котором образуются новые ковалентные связи. Наиболее известным примером является диантрацен, получаемый при облучении концентрирован- [c.328]

По первой схеме идет первая стадия разложения Ш на свету, а по второй — вероятно первая стадия фотохимической полимеризации антрацена в диантрацен. Ионизация обнаруживается по появлению электропроводности, что например наблюдал Ф о л ь- [c.486]

Из реакций полимеризации следует упомянуть рассмотренное выше уплотнение двух молекул антрацена в диантрацен ( 291 и 301), интересное тем, что первой стадией его является фотохимическое отщепление электрона от молекулы антрацена. [c.492]

Антрахинон (Р-форма) Диантрацен....., [c.132]

Характерными являются фотохимические реакции антрацена. Под действием солнечного света или искусственного источника ультрафиолетового света из растворов антрацена осаждается труднорастворимый щме] —д и антрацен. В диантрацене обе молекулы антрацена связаны атомами 9—9 и 10—10. Фотохимическая димеризация антрацена обратима при нагревании в темноте антрацен регенерируется. [c.358]

Фотоокисление антрацена . Если растворы антрацена облучить ультрафиолетовым светом, то в них образуется стабильный димер (диантрацен). В присутствии кислорода образуется также трансаннулярная перекись антрацена. Изучение флуоресценции (стр. 163—166) показывает, что эти две реакции независимы и что СИНГ летное возбужденное состояние участвует в димеризации, но не в фотоокислении (за исключением высоких концентраций), которое должно быть приписано некоторому другому возбужденному состоянию, по-видимому, низшему триплетному состоянию. Флеш-методы подтверждают и расширяют эти выводы [6, 39—41]. На триплетное состояние не влияют столкновения с нормальным антраценом, и, следовательно, триплетное состояние пе участвует в димеризации. Одн о оно дезактивируется кислородом почти при каждом столкновении, что и следовало ожидать, если это то возбужденное состояние, которое ответственно за фотоокисление. Константы скоростей в различных растворителях порядка 10 л-молъ -сек . [c.123]

Через возбужденные состояния реагирующих молекул осуществляются также многие реакции фотоприсоединения, к числу которых относятся реакции димеризации, конденсации и присоединения кислорода. Примером фотодимеризации может служить приводимый А. П. Терениным [262] пример превращения антрацена в диантрацен, наблюдающегося при облучении коьщептрироваиных растворов антрацена светом, возбуждающим его флуоресценцию. [c.354]

В то время как о фотодимеризации бензола и нафталина пока ничего неизвестно, антрацен под действием света (солнечного или ультрафиолетового) образует димерный продукт, известный как диантрацен или парантрацен [65, 66]. Фотодимеризацию антрацена можно провести в бензоле, ксилоле, уксусной кислоте и других растворителях растворимость продукта фотохимической реакции намного меньше, чем растворимость самого антрацена. Фотодиме-ризацию антрацена можно проводить в стеклянных сосудах. [c.67]

Диантрацен (XLVI) [79]. Раствор 2 г антрацена в 180 мл бензола выставляют (при доступе воздуха) на 8 час на солнечный свет при этом наблюдается выделение кристаллов диантрацена (0,5 г). [c.70]

Дегидроантрацен в спиртовом растворе под действием света переходит в диантрацен. [c.77]

Под действием поямых солнечных лучей антрацен полимеризуется в диантрацен в темноте происходит обратное превращение в антрацен (обратимая фотохимическая реакция) [c.466]

После этих предварительных замечаний легко представить себе, как влияет освещение на равновесие. Если из двух противоположных реакций светочувствительна лишь одна, например прямая, то при продолжающемся освещении превращение будет итти до тех пор, пока концентрация накопившихся продуктов не увеличится настолько, что скорость о ратной темновой реакции достигнет скорости прямой фотохимической. Начиная с этого момента, наступает стационарное, квазиравновесное состояние, которое может быть смещено ускорением или замедлением скорости притока квантов, т. е. изменением интенсивности освещения. Такой случай представляет фотохимическая полимеризация двух молекул антрацена в диантрацен, уже рассматривавшаяся выше ( 291) с точки зрения ее квантового выхода. Полимеризация антрацена является фотохимическим процессом, но обратная деполимеризация не чувствительна к свету и протекает в темноте мономолекулярно. В результате устанавливается равновесие, зависящее при прочих равных условиях от интенсивности света. [c.500]

По его опытам обе формы находятся в равновесии между собою. В состоянии радикала антрацен, например, при димери-зации под действием света переходит в диантрацен. [c.63]

Антрацен кристаллизуется в бесцветных блестящих листочках (темпе-[)атура плавления 217 ) с красивой голубоватой флюоресценцией, не исчезающей при растворении. Антрацен на дневном свету полимеризуется в диантрацен, который в темноте деполимеризуется в антрацен. По химическим свойствам походит на непредельный углеводород с открытой цепью. Например он легко присоединяет бром или хлор, восстанавливается в дигидроантрацен, легко окисляется. Все это в 9-м и 10-м положениях. При других условиях вступает в реакции замещения, типичные для ароматических углеводородов. Число теоретически возможных изомеров очень велико. Однозамещенные производные могут быть различные, в зависимости от альфа-, бета- и гамма-положения заместителя в молекуле. [c.261]

Как уже говорилось в гл. 4, фотофизические процессы в молекулах с первыми возбужденными состояниями типа /г,я в общем значительно отличаются от процессов в молекулах, где эти состояния имеют л,я -характер. В частности, для г,п -состояний естественные времена жизни и степень локализации возбуждения больше, а 81 Гх-расщенление меньше, чем для я,я -состояний. Существует заметное различие и в фотохимической реакционной способности, связанное, в частности, и с этими факторами . Так, например, первые полосы поглощения антрацена и бензофенона попадают в одну и ту же область [АЕ (Зо 81) = 26200 и 26000 мr соответственно], но облучение в обезгажепном растворе в таких растворителях, как изопропиловый спирт, дает в одном случае диантрацен (пример фотодимеризации), а в другом — бензпинакон и ацетон (типичное фотовосстановление). У антрацена возбуждение делокализовано по я-электронной системе, и димеризация происходит через кольцо в положениях 9 и 10. Очевидно, реакционноспособное состояние является первым возбужденным синглетом, и участие растворителя ограничивается влиянием на относительные вероятности различных фотофизических процессов. [c.428]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.69 , c.70 , c.72 , c.77 , c.82 ]

Фото-люминесценция растворов (1972) -- [ c.328 , c.329 , c.344 , c.370 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.466 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.466 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.358 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.261 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.358 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.226 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.247 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология