Другие растворители электролитов . 9.9. Растворимость

Наряду с химическими на растворимость влияют также и физические факторы. Так как растворение вещества чаще всего является эндотермическим процессом, с увеличением температуры растворимость возрастает. Поскольку для растворимости гетерополярного соединения наряду с другими факторами решающими являются диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя, то растворимость его зависит также и от природы растворителя. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей и их смесей с водой в общем меньше, чем диэлектрическая проницаемость воды. Вследствие этого растворимость данного соединения в таких средах уменьшается. Косвенное влияние растворителя сказывается и на растворимости неэлектролитов в воде. Так как они характеризуются в общем меньшими диэлектрическими проницаемостями, чем вода, добавление электролита к водному раствору неэлектролита уменьшает его растворимость в воде высаливание). Это явление основано на том, что электролит связывает молекулы воды в своей гидратной оболочке, вследствие чего концентрация неэлектролита в свободной воде возрастает. Особое внимание следует обратить на эти явления при применении органических осадителей. [c.59]

Электроды, на которых протекают процессы окисления, сопровождающиеся образованием положительных и разрядом отрицательных ионов, называются анодами. Электроды, на которых протекают процессы восстановления, сопровождающиеся образованием отрицательных или разрядом положительных ионов, называются катодами. В элементе Вольта анодом (отрицательным электродом) является цинковая пластина, а катодом (положительным электродом) — медная. Кроме электродов, любой химический источник тока содержит растворенный в воде, а в более редких случаях — расплавленный или твердый электролит. В отличие от проводников первого рода растворы электролитов, или проводники второго рода, характеризуются ионной проводимостью. К электролитам относятся растворимые в воде или другом растворителе соли, щелочи и кислоты. Прохождение тока через проводники второго рода объясняется передвижением ионов. Растворы электролитов обычно в технической литературе и на производстве химических источников тока не совсем точно называют просто электролитами. [c.8]

Использование хлоридов металлов в источниках тока с органическими растворителями имеет следующие преимущества. Во-первых, хлориды таких металлов, как серебро медь, свинец, и других обладают низкой растворимостью. Во-вторых, в электролите можно создать достаточную концентрацию хлорид-ионов, так что такой электрод может работать обратимо и на его основе можно сконструировать вторичный источник тока. Химические свойства хлоридов большинства [c.101]

Под растворением понимается процесс распределения молекул или ионов твердого вещества в жидкости, называемой растворителем. В отличие от этого распределение частиц одной жидкости в другой называется смешением. Если две жидкости не смешиваются, как, например, ССЦ и Н О из-за отсутствия взаимного химического сродства, но одна распределяется в другой в очень малой степени, тогда также принято говорить о растворимости одной жидкости в другой. Различают растворы электролитов и неэлектролитов. Растворяемое вещество-электролит представляет собой ионные кристаллы (LiY, a i и т. д.) или ионно-молекулярные кристаллы (СоСЬ, СаО, МагО и т. п.). [c.151]

С точки зрения современных представлений о природе коллоидов эти правила отражают тот факт, что потенциалопределяющий электролит выступает как пептизатор при малых концентрациях и как коагулятор при высоких. Что касается второго пункта правил, то он является следствием адсорбции потенциалопределяющего электролита и убылью его концентрации в растворе при внесении в него большого количества осадка, т. е. сорбента. Есть и другая формулировка правила осадков. Она менее похожа на практические рекомендации и в большей мере акцентирует внимание на различии в закономерностях истинного и коллоидного растворения веществ коллоидная растворимость (способность пептизироваться), в отличие от истинной растворимости, зависит от соотношения между количеством растворяемого вещества и растворителя и от присутствия в растворителе других растворимых веществ (пептизатора). Все упомянутые правила пептизации являются следствием универсальных закономерностей увеличение потенциала при введении потенциалопределяющего электролита, сжатие ДЭС с увеличением концентрации электролита и соответствующее этому изменение баланса межчастичных сил (см. подраздел 3.7). [c.753]

Для электролитов симметричной валентности (1—1, 2—2) при 1 растворимость каждого сорта ионов в чистом растворителе с т = = = Пусть к раствору добавлен другой хорошо растворяющийся электролит, имеющий тот же анион. Тогда концентрация анионов возрастет и превысит уменьшившуюся до с концентрацию катионов на д г -ион л. Уменьшение концентрации катионов может произойти только вследствие выпадения осадка. Произведение растворимости останется прежним [c.362]

Рядом авторов исследовалась электропроводность ферроцианидных растворов в зависимости от концентрации растворенного вещества [179, 205, 351, 415, 462, 487, 562, 780], температуры [189, 277, 279, 323, 330, 346, 352], природы растворителя [693, 705], присутствия других электролитов [694] и действия полей [606, 640]. Работы проводились с хорошо растворимыми ферроцианидами щелочных и щелочноземельных металлов, причем было показано, что с повышением температуры электропроводность растворов возрастает вследствие снижения гидратации иона [Fe( N)g] [304, 326]. Установлено также, что Ga2[Fe( N)g] ведет себя в разбавленных водных растворах как сравнительно слабый электролит, константы диссоциации которого оцениваются величинами = 3,7-10 ж = 1,69-10" [901]. [c.11]

В неводных системах выбор аниона фонового электролита обычно определяется соображениями растворимости. Электролит тоже должен окисляться труднее, чем реагент. Галогениды неприменимы из-за легкости их окисления. Нитраты пригодны для низких анодных потенциалов, а при высоких его значениях удобны перхлорат СЮ4 ), тозилат (ТзО ), тетра фтор борат (Вр4 ) и гексафторфосфат (РЕб""). В качестве противоионов используют алифатические четвертичные аммониевые катионы. Эти катионы не окисляются ни при каком значении потенциала, попадающем в диапазон рабочих потенциалов известных ныне растворителей. Они могут быть восстановлены, но при потенциалах, намного более катодных, чем те, при которых идет разряд большинства других растворимых катионов. Используются также соли щелочных металлов. Ионы натрия и лития не подвергаются окислению и нормально растворимы во многих растворителях. [c.52]

Этиленглпколь и Ы-метилацетамид чаще всего применяются в качестве органических растворителей для приготовления электролитов при анодном окислении кремния. Кроме них иногда применяют и другие вещества с различными солевыми добавками. Несмотря на то что подбор электролитов осуществляется эмпирически, можно сформулировать ряд общих требований к их компонентам. Во-первых, органический растворитель должен обладать достаточно высокой диэлектрической проницаемостью, что позволяет проводить процесс анодирования при высоких напряжениях без разрушения электролита. Во-вторых, он должен быть достаточно полярным, чтобы обеспечить требуемую растворимость солевых добавок. В-третьих, вводимая в электролит соль не только должна увеличивать электропроводность раствора, ио и содержать в своем составе кислород. [c.119]

Концентрация А .В в уравнении (VII, 20) остается постоянной при Т = onst в двух случаях 1) электролит А В (, имеет ничтожно малую степень диссоциации, в силу чего концентрация нераспавшихся молекул [Aj Bvl вещества равна общей его концентрации 2) электролит Ад-Вд, имеет ничтожно малую растворимость в данном растворителе, тогда величина [А В ,] представляет собой концентрацию электролита Ад,Вд, в насыщенном растворе. В том и другом случае равенство (VI 1,20) дает [c.276]

Экстракцию ионно-асооциатного комплекса можно уоилить подбором подходящего высаливающего агента, который должен иметь общий ион с ионами экстрагируемых частиц. Этот электролит добавляется в достаточно высокой концентрации ж водной фазе и сдвигает равновесие в сторону о бразования подлежащих экстракции ионных пар или анионного комплекса. Одновременно с этим происходит благоприятное изменение и других факторов относительная диэлектрическая проницаемость водной фазы убывает, активность воды становится меньше, а также снижается растворимость органического растворителя в воде. Такие высаливающие аге 1ты выбираются из класса -солей мн-огозарядных катионов с высокой степенью гидратации. Например, процент извлечения уранилнитрата может быть удвоен, если вместо 3 М раствора нитрата аммония, -который не гидратирован, применить 3 М раствор нитрата железа (П1), для гидратации молекулы которого требуется 9 молекул НгО. [c.210]

Полярография служит удобным методом анализа и установления структуры органических соединений, в принципе не отличающимся от обсужденных выше. Продукты электрохимической реакции с участием органических соединений нерастворимы в ртути, но почти всегда растворяются в том же растворителе, что и исходное вещество. Для полярографии в принципе подходит любой растворитель, в котором растворим электролит,— различные спирты или кетоны (в чистом виде или в смеси с водой), диметилформамид,- ацетонитрил, этилендиа-мин и другие. В качестве фоновых электролитов пригодны различные соли четвертичного аммония (например, иодид тет-рабутиламмония), легко растворимые в органических растворителях. В качестве примера на рис. 16-17 приведена дифференциальная импульсная полярограмма 2-этилантрахинона на фоне ЫС1 в 50 %-ном растворе этанола. [c.357]

Под фоном следует понимать растворитель, в которо растворякзт полярографируемое вещество он, как правило, соде . жит индифферентный электролит, различные поверхностно-активные вещества и т. д. Выбор того или иного растворителя в каждом конкретном случае диктуется различными соображениями. Здесь, в первую очередь, принимается во внимание достаточная растворимость исследуемого вещества в нем, затем устойчивость этого вещества в данной среде, способность электролитов диссоциировать в нем и тем самым создавать достаточную электропроводность среды и т. д. Некоторые другие принципы подбора растворителя изложены в ГЛ, XVI, [c.344]