Кумарин димер

Термический распад димеров кумарина и- его производных находится в соответствии с циклобутановой структурой. [c.60]

Фотодимеризация кумарина (XIV) в этаноле дает в качестве-основного продукта г<ыс-димер XV, который имеет строение голова к голове [25]. Реакция не идет в бензоле [26], но сенсибилизируется бензофеноном, причем главным продуктом сенсибилизированной реакции [26] является транс-димер XVI строения голова к голове . [c.238]

То, что фотодимеризация и фотосенсибилизированная димеризация не обязательно протекают по одинаковому механизму, было обнаружено при изучении поведения кумарина. При облучении в воде или спирте получается 1 ис-димер го-175, 190]. Однако в реакции, фотосенсибилизированной Р-каротином [c.475]

Влияние растворителя на направление димеризации иллюстрируется на реакциях кумарина А [558—560]. Так, Шенк и сотр. [559] нашли, что облучение кумарина в этаноле дает г ыс-димер типа голова к голове В, в бензоле реакция не идет. Однако димеризацию кумарина можно сенсибилизировать бензофеноном в эфирном растворе, что приводит к транс-димеру С и следам тракс-димера типа голова к хвосту , 0. [c.434]

Важной реакцией а — р-ненасыщенных карбонильных соединений, которая приводит к производным циклобутана, является их фотоциклодимеризация. ТаК, в результате прямого фотолиза кумарина через возбужденное синглетное состояние был получен димер [c.285]

Первый процесс может привести к четырем изомерным продуктам (87) — (90) все они обнаружены [60]. Димер типа голова к голове (87) образуется с высоким выходом в присутствии триплетного сенсибилизатора — бензофенона (схема 57). Этот процесс был тщательно изучен и было найдено, что он протекает достаточно сложным путем [61]. Во-первых, сам кумарин при облучении поглощает энергию, преврап1аясь в свое синглетное возбужденное состояние синглетное возбуждение затем передается молекуле бензофенона, который переходит в триплетное возбужденное состояние наконец, триплетное возбуждение передается молекуле кумарина, который затем участвует в процессе димеризации. В отсутствие триплетного сенсибилизатора димернзация протекает через синглетное возбужденное состояние, причем возрастает выход продукта (88) за счет его стереоизомера (87). В зависимости от растворителя и природы возбужденных частиц, подвергающихся димеризации, иногда образуются небольшие количества двух изомерных димеров типа голова к хвосту (89) и (90). [c.65]

По фотохимическому поведению хромоны подобны у-пиронам. Однако в одном важном отношении они существенно отличаются от простого пирона и кумарина образование димера, по-видимому, не является основной реакцией. Напротив, эта система легко обра- [c.94]

Фотохимические реакции кумарина интенсивно изучались. В отсутствие сенсибилизатора кумарин образует сии-димер голова к голове, а в присутствии бен-зофенона в качестве сенсибилизатора образуется изомерный а /яи-димер [58]. сы -Димер голова к хвосту образуется при облучении кумарина в уксусной кислоте [59]. При фотоиндуцируемом циклоприсоединении кумарина и 3-ацил-оксикумарина в присутствии сенсибилизатора к алкенам, диметилацеталю кете-на и циклопентену с низкими выходами образуются аддукты, содержащие цик-лобутановый фрагмент [60]. [c.235]

Дру1ие реакции. Аддукты а-пирона с малеиновым ангидридом, образующиеся по реакции Дильса — Альдера (пример 416), де-карбоксилируются и реагируют далее, давая аддукт (417). При стоянии а-пироны склонны к полимеризации. Кумарины при действии света со взрывом превращаются в димеры циклобутанового типа (ср. коричная кислотатруксилловые кислоты). [c.73]

То, что фотодимеризация и фотосенсибилизированная димеризация не обязательно протекают по одинаковому механизму, было обнаружено при изучении поведения кумарина. При облучении в воде или спирте получается ifii -димер голова к голове [175, 190]. Однако в реакции, фотосенсибилизированной Р-каротином или бензофеноном, был получен траис-димер голова к голове наряду с тракс-ди-мером голова к хвосту [191] в качестве промежуточного соединения был предположен комплекс фотоактивированного сенсибилизатора с кумарином. Фотосенсибилизированное ртутью образование небольших количеств циклобутана из этилена было описано Чезиком [191а] [c.475]

Димер кумарина бесцветен и распадается при нагревании на две молекулы кумарина. Аналогичные свойства проявляют многие производные димера кумарина, например димер, полученный при облучении 3-фенилкумарина [6]. [c.59]

Димер кумарина XXVII [6]. 3 г измельченного в порошок кумарина суспендируют в 100 мл воды и выставляют на солнечный свет в закрытом реакционном сосуде из стекла пирекс в атмосфере углекислого газа на 30 дней (октябрь, [c.60]

Дикетен (ацетилкетен — димер кетена) представляет собой внутренний ангидрид ацетоуксусной кислоты, ненасыщенное, в высшей степени реакционноспособное соединение. Дикетен способен к многообразным химическим превращениям. При его участии осуществляются синтезы многих групп химических соединений, применяемых в различных отраслях химической промышленности,— синтез производных, содержащих ядра пиррола, фурана, пиридина, нирона, кумарина, пиразола, пиримидина, оксазина и др. Большинство известных реакций между дикетеном и разными органическими соединениями является реакциями ацилирования. В ряде реакций ацилирования его используют в качестве заменителя ацетоуксусного эфира, изготовляемого из ценного сырья при этом реакционная способность дикетена значительно выше. Димеризация кетена в растворе является единственным промышленным методом производства дикетена. [c.135]

Различные авторы по-разному интерпретировали полярографическое поведение кумарина (118) [167—169]. Однако кажется правильным предположить, что в этом случае в результате одноэлектронного восстановления образуется 4,4 -димер, так как при ЭКП получаются два высокоплавких лактона, вероятно являющиеся мезо- и /-димерами [167]. При pH > 10 наблюдается уменьшение тока вследствие раскрытия лактонного цикла с образованием невосстанавли-вающегося аниона. [c.142]

Несколько а,Р-ненасыщенных кетонов, как было показано, также димеризуются при облучении в твердом состоянии. Так, кумарин дает фотодимер типа голова к голове [683]. Урацил С, тимин Н и их производные, очевидно, фотодимеризуются, давая производные циклобутана / или аналогичные димеры голова к голове [685]. [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология