Структурные порядок и беспорядок

Целесообразно различать два рода процессов упорядочения, один из которых связан с распределением катионов и вакансий по доступным узлам решетки, а второй — с упорядочением катионов, находящихся в разных валентных и спиновых состояниях. Последнее определяет кооперативные магнитные и электрические свойства кристаллов, а также вносит большой вклад в куло-новскую энергию. Переход, вызванный магнитным или электронным разупорядочением, сопровождается Л-образным изменением свойств. Возникновение структурного беспорядка снимает ограничение, связанное с постоянством состава, но в настоящее время еще отсутствуют данные, показывающие, как переход порядок-беспорядок влияет на стехиометрию реальных оксидных кристаллов. [c.141]

Переходы порядок—беспорядок (третья группа) могут быть позиционными (перераспределение атомов по структурным позициям) и ориентационными (связаны с возможностью вращения в кристалле молекул или молекулярных ионов). Ориентационные переходы происходят, например, в кристаллах СН4, солях аммония, шпинелях, содержащих катионы с асимметричным окружением (ян-теллеровские катионы Мп , Си ). Интересным примером ориентационных переходов является фазовый переход в кристаллах фуллерена go, в которых при температуре выше 60 К наблюдается свободное вращение почти сферических молекул gQ. [c.207]

Уровни НМО и их структурные элементы классифицируют по трем признакам геометрическому (собственно структурному), термодинамическому и кинетическому. Основа классификации по геометрич. признаку — наличие (организованные С.) или отсутствие (неорганизованные С.) дальнего порядка. Максимальной степени организации соответствует кристаллич. порядок в истинном смысле слова, минимальной — аморфный беспорядок. [c.276]

Г. Порядок и беспорядок структурных аномалий. .............107 [c.102]

Г, Порядок И беспорядок структурных аномалий [c.107]

Особо следует подчеркнуть роль Т. в структурных исследованиях индивидуальных в-в в конденсир. состоянии и р-ров. Величины, являющиеся второй производной потенциалов Гиббса илн Гельмгольца по параметрам состояния (а Т. относится к таковым), весьма чувствительны к структурным изменениям системы. В твердых телах и сплавах при фазовьгх переходах 2-го рода типа порядок-беспорядок наблюдаются Х-образные скачки Т. В жидкостях такие скачкн имеют место вблизи критич, точек равновесия жидкость-газ и жидкость-жидкость (см. Критические явления). В жидкости, напр., при нагр. часть энергии может идти не на возбуждение новьгх степеней свободы молекул, а яа изменение потенц. энергии взаимодействующих молекул. Этот вклад наз. конфигурационной Т. она связана с характером мол. упорядочения в жидкостях и р-рах. В биохимии политермич. измерения Т. дают информацию о структурных переходах в белках. [c.524]

Конденсированные системы, состоящие из большого числа частиц, кооперативны. Иными словами, свойства таких систем определяются взаимодействием частиц, и их нельзя понять при исследовании отдельной частицы. Специфическая особенность конденсированной системы — ее способность изменять свое состояние и структурную организацию в целом, т. е. претерпевать фазовый переход (в частности, переход порядок —беспорядок). Именно применительно к фазовым превращениям Фаулер ввел понятие кооперативности. Кооперативный переход может осуществляться как самоусиливающееся превращение. Рассмотрим простой пример —уравнение состояния реального газа Ван-дер-Ваальса [c.38]

В книге затрагиваются четыре основных вопроса структурные аспекты фазовых переходов порядок — беспорядок, явления распада, роль внутренних напряжений в формировании гете-рофазной структуры и теория деформационного взаимодействия примесных атомов внедрения и замещения. [c.7]

Помимо отражений от разупорядоченной модификации, упорядоченная фаза дает другие отражения, и сверхструктура, полученная лри определении структурной аномалии, является, по всей вероятности, микроструктурой в бертоллиде. Если в узком интервале составов обнаруживается несколько упорядоченных соединений, вполне вероятно, что все они имеют одну и ту же аномалию, а структуры, имеюш ие одинаковые субъячейки, являются родственными друг другу. С другой стороны, если удается различить ряд похожих упорядоченных фаз, то можно ожидать, что при температуре выше температуры протекания процесса порядок — беспорядок они обра-зyюt бертоллид. [c.108]

Итак, превращение порядок — беспорядок играет особенно важную роль в химии твердого состояния. Показано, что нестехиометри-ческая фаза может быть нестабильной, но может состоять из одного и более дискретных соединений, структурные аномалии которых вполне упорядочены и могут быть идентифицированы с помощью рентгенодифракционных методов. Если же такие фазы обнаружены, то вполне резонно предположить, что аномалии существуют в виде доменов ближнего порядка в сравнительно высокотемпературных бертоллидах, причем первоначально они не могут быть обнаружены. [c.188]

Анализ разупорядоченности расположения структурных элементов в катионной и анионной подрешетках твердых растворов, проведенный на основании дифрактограмм, кривых ДТА и ИК-спектров, дает лишь качественную интерпретацию явления. Представленные выше кривые показывают, что явление порядок—беспорядок весьма характерно для цементных минералов. Это явление можно обнаружить при рентгенографическом, термическом, спектроскопическом, а также кристаллоонтическом исследовании. [c.287]

То, что структурные изменения в кордиерите являются функцией соотношения AI2O3 SiOa в общем составе образцов, показывает, что для фазовых переходов определяющим фактором является соотношение порядок-беспорядок в размещении атомов А1 и Si в структуре. Чем больше содержится А1 но отношению к Si в образце, тем большей будет вероятность нахождения А1 в составе кольцевых радикалов структуры и образования неупорядоченных кордиеритов. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология