Кремнийорганические соединения свободная энергия

Изменение энтальпии, энтропии, и свободной энергии некоторых кремнийорганических соединений [c.195]

Для двух серий реакций — протолиза германий- и кремнийорганических соединений — наблюдается принцип линейности в изменении свободных энергий, т. е. существует линейная зависимость [c.135]

Энергия связи атомов кремния с атомами углерода (57,6 ккал/моль) приблизительно равна энергии связи атомов углерода друг с другом (58,6 ккал моль), т. е. связь Si—С практически является ковалентной. Большой энергией обладает так называемая силоксанная связь Si—О—Si (89,0 ккал моль). На устойчивость указанных связей оказывают заметное влияние соседние атомы, замещающие свободные единицы химического сродства кремния и углерода. В то же время наличие кремния в органических соединениях оказывает существенное влияние на устойчивость связей между углеродными атомами. Поэтому при идентификации кремнийорганических соединений необходимо учитывать особенности взаимного влияния замещающих атомов и групп. [c.34]

Во время смешения каждая частица наполнителя покрывается пленкой полимера, в которой макромолекулы ориентированы таким образом, что их полярные группы о0ращены к полярным группам наполнителя. Картина во многом напоминает ориентацию молекул эмульгатора в мицеллах при эмульсионной полимеризации. Большое значение имеет предварительная обработка поверхности наполнителя, усиливающая его связь с полимером и снижающая свободную энергию поверхности на границе полимер — наполнитель, что приводит к увеличению работы адгезионного отрыва — прививка полимера к волокнистым наполнителям, гидро-фобизация стеклянного волокна за счет взаимодействия его гидро ксильпых групп с кремнийорганическими соединениями или изоцианатами и т. д. Аналогичный эффект достигается введением карбоксильных групп в макромолекулу каучука, если наполнителем служит вискозный корд (взаимодействие групп СООН с группами ОН целлюлозы), предварительным поверхностным окислением неполярных полимеров — обра.зование активных групп, способных реагировать с функциональными группами наполнителя или адгезива. [c.471]

В этих взаимодействиях главную роль играют 3s- и Зр-элект-роны атома Si, участвующие в гибридизации в этом отношении атомы Si подобны атомам С с его 2s- и 2р-электронами различие определяется в основном меньшей электроотрицательностью атомов Si, которая приводит к повышению уровня верхней занятой МО (ВЗМО) кремнийорганического соединения и соответственно к батохромному сдвигу полосы поглощения. В то же время кремний не образует кратных связей за счет своих Зр-электронов (в отличие от углерода с его 2р-электронами). Образование двойных связей = Si возможно в случае четырехкоординированного атома Si, причем в этом участвуют вакантные Зс -орбитали атома Si [ d—р)п-взаимодействие]. Участие З -орбитали в формировании низшей свободной МО (НСМО) приводит к понижению ее энергии и вызывает батохромный сдвиг полосы поглощения. Так, при действии бутилли-тия на бесцветный 1,1-диметил-2,3,4,5-тетрафенил-1-силацикло-гексадиен-2,4 (23) электроны одной из связей С—Н переходят на d-орбиталь атома Si, и образуется анион 1,1-диметил-2,3,4,5-тетрафенил-1-силабензола (24)—соединение красного цвета (Ямакс 506 нм). [c.56]

Кремнийорганические пероксиды обладают целым спектром ценных свойств, феди которых необходимо отметить высокую термостойкость, гид-рофобность, стойкость к гидролизу и стабильность при хранении. Основное применение указанных соединений - различные свободнорадикальные процессы, например, вулканизация эластомеров, высокотемпературное (150-300°С) инициирование полимеризации, модификация полимеров и отверждение лаковых композиций [1]. Промышленный синтез и использование кремнийоргани-ческих пероксидов требует знания надежных термодинамических характеристик. Для пероксидов, в первую очередь, это - энергия пероксидной связи, определяющая скорость генерирования свободных радикалов и тесно связанная с ней характеристика кинетики термолиза - термическая устойчивость. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология