Полимеры прививка полиамидов

Для получения привитых сополимеров широкое распространение получил метод облучения полимера -лучами в присутствии жидких или газообразных мономеров в инертной среде. Привитая сополимеризация инициируется радикалами, образующимися в полимерных цепях. Этот метод широко используется для химической модификации поверхностей волокон и пленок, например, для -повышения гидрофильности полиолефинов и полиамидов путем прививки водорастворимых полимеров (полиэтиленоксида, полиакриловой кислоты, поливинилпирролидона). [c.65]

Следует отметить, что механохимический синтез при вибрационном измельчении полиамидов в присутствии различных виниловых полимеров усложняется еще и процессами деструкции образующихся сополимеров. Возможно, что при большей продолжительности измельчения образованные таким путем макрорадикалы также будут вносить вклад в осуществление процессов прививки. [c.335]

Разновидностью блоксополимеризации является привитая полимеризация, но в этом случае к уже готовой макромолекуле полимера где-либо в средней части ее наращивается вторая цепь другого полимера. В этом случае макромолекула должна иметь участки, где возможна прививка новой цепи. Это можно представить примером прививки к полиамиду полимерных цепей из окиси этилена по месту имидогрупп [c.45]

Обратный синтез (прививка полимеров к найлону) рассмотрен в [407]. В этой работе было обнаружено, что соли меди подавляют образование гомополимера при облучении пленок полиамида 6 7-лучами в присутствии акриловой кислоты. [c.194]

Химическую модификацию полиамидов можно осуществлять различными путями прививкой на полимер подходящих мономеров, прививкой к полимерам мономеров, образующих полиамид (кап-ролактам), сшиванием полиамидов другими полимерами и полимераналогичными превращениями с помощью реакционноспособных низкомолекулярных соединений. В качестве сшивающих агентов могут быть использованы изоцианаты [196, 197], хлорированный полиэтилен [198], эпоксиды [197], ангидриды ароматических дикарбоновых кислот [199, 211], гидр азосоединения [200], дихлор-ангидриды дикарбоновых кислот, акриловые эфиры многоосновных кислот [201]. [c.140]

Наряду с v-лучами для инициирования прививочной сополимеризации используются и другие частицы высокой энергии. Прививка АА на целлюлозные материалы, предварительно облученные электронами высокой энергии, дает увеличение массы до 210%. Пероксидные группы, образующиеся в молекулах целлюлозы при облучении в присутствии воздуха, не принимают заметного участия в прививке при температуре ниже 60 °С [367]. Для получения полимеров с высоким набуханием в воде использовали облученный пучком электронов гетероцепной полиамид, к которому прививали А А и метилен-бис-акриламид продукт реакции при нагревании обрабатывали муравьиной кислотой [368]. Для получения поли(акриламид-пр-этилена) пленку полиэтилена подвергали плазменной обработке, а затем воздействию воздуха, что привело к образованию в макромолекулах пероксидных групп, ответственных за инициирование последующей прививочной сополимеризации [369]. [c.107]

На кривых зависимости объема от температуры для исходного найлона-6,6 наблюдаются два излома один при 40, другой при —4° однако привитой сополимер не имеет кажущегося перехода второго рода в интервале температур от -Ь80 до —40°, что указывает на изменение характера аморфных областей основного полимера при прививке этиленоксидных групп. Было исследовано большое число и других полиамидов [42], а также [c.103]

В нескольких патентах [55, 66, 67] описано использование метода предварительного облучения полимеров на воздухе для прививки мономеров винилового ряда. В качестве исходных полимеров использовали поливинилхлорид, полиамид, полиэтилентерефталат, ацетат целлюлозы, полиэтилен, полистирол и полиметилметакрилат. Описана прививка акрилонитрила и акриламида из водных растворов к трем последним полимерам [55]. [c.190]

В некоторых случаях применяют растворители мономера Однако к выбору растворителя надо подходить очень осторожно чтобы избежать его взаимодействия с полимером. Например в [326, 329 ] было показано, что низкая степень прививки акрило нитрила к полиамидам в присутствии метанола является следствием метанолиза. В принципе, привитые сополимеры в этом случае образуются, но в смеси могут содержаться и небольшие количества гомополимеров. Гомополимеризация осуществляется за счет внутримолекулярной реакции передачи цепи между макрорадикалами и мономерами. Количество гомополимера зависит от используемой системы. Детально исследованные системы будут рассмотрены в следующем разделе. [c.138]

Полиамиды. Как уже отмечалось, деструкция полиамидов в сухом состоянии идет по С—С-связям, а во влажном полимере может доминировать механически активированный гидролиз. Реакции прививки могут инициировать только макрорадикалы, полученные при разрыве С—С-связей [c.145]

Коршак и Мозгова [713] детально исследовали реакцию получения привитых сополимеров, подвергая исходные высокополимеры (в виде волокна или пленки) действию озона или воздуха при нагревании. Б результате этой обработки происходит активирование исходного нолимера за счет возникновения в нем нестойких гидроперекисных групп. Затем такой полимер обрабатывается винильным мономером, и на активных группах возникают прививки. Этот метод позволяет производить поверхностную прививку к любому полимеру, и при его помощи были получены привитые сополимеры таких гетероцепных полимеров, как полиамиды поли-е-капронамид (капрон, перлон) [713, 714, 723, 724, 726, 727], подигексаме-тилепадипинамид (анид, найлон) [715], смешанный полиамид (анид Г-669) [713, 715, 716, 723], полиэфиры полиэтилентерефталат (лавсан, терилен) [681, 717, 721, 723, 725] карбоцепных полимеров, например политрифторхлорэтилен [728] (фторопласт-3) с различными мономерами стиролом, метилметакрилатом, акрилонитрилом, винилиденхлоридом, акриловой кислотой и др. При этом, вероятно, имеет место реакция [c.143]

Интересная модификация метода с использованием предварительного облучения заключается в облучении полимера в присутствии реагентов, способных к образованию свободных радикалов, например перекиси бензоила, водного раствора перекиси водорода или азо-бис-изобутиронит-рила. Полимер немедленно после облучения погружают в виниловый мономер для инициирования привитой сополимеризации. Аналогично была осуществлена прививка различных виниловых мономеров на полиэтилен, полиэтилентерефталат, полиамид и поливинилфторид [144]. Хотя для проведения указанной реакции были использованы электроны высокой энергии, этот метод должен быть одинаково эффективен и при применении для облучения полимера 7-лучей или других излучений высокой энергии. [c.289]

Коршак и Мозгова [333] нашли способ получения привитых полимеров, основанный на том, что исходные высокополимеры подвергаются сначала действию озона. При этом возникают активные гидроперекисные группы. Затем такой полимер обрабатывается винильным мономером. В результате на активных группах возникают привитые цепи. Этот метод позволяет производить прививку к любому полимеру. При помощи этого метода были получены привитые сополимеры таких полиамидов, как поли-е-капроамид (капрон, перлон) [333, 334], полигексамети-ленадипинамид (анид, найлон) [335], смешанный полиамид — анид Г-669 [333, 335, 336], а также таких полиэфиров, как полиэтилентерефталат (лавсан, терилен) [63, 337], с такими мономерами, как стирол, метилметакрилат, акрилонитрил, винили-деихлорид и др. Реакция, протекающая при этом, вероятно, следующая [c.52]

Это, вероятно, объясняется тем, что реакционная способность вновь образованных первичных гидроксильных групп по отношению к окиси этилена выше, чем у атомов водорода амидных групп. Рафикову и его сотрудникам [249] удалось достигнуть сравнительно высоких (до 55 /о) степеней прививки окиси этилена на малоориентированные полиамидные пленки и волокна. Выяснилось, что при взаимодействии концевых карбоксильных групп полиамидов и гидроксильных групп привитого полимера окиси этилена происходит сшивание. При воздействии окиси этилена на полиакриламидные пленки получались привитые сополимеры с содержанием [c.42]

Радиационно-химической прививкой мономера винилфторида к природным и синтетическим полимерам, таким, как целлюлоза, триацетат целлюлозы, ПВХ, ПС, ПММА [410, 411] или полиамид [412], можно понизить растворимость или степень набухания полимеров и повысить их тер мостойкость. [c.112]

С этой же целью были также предложены [54J карбоангидриды аминокислот, выполняющие одновременно три функции порофора (выделяя Oj), пластификатора (образуя линейный полиамид) и модификатора (за счет прививки амидных и полиамидных остатков к структуре основного ПВХ-полимера). [c.281]

Привитая сополимеризация. Данные об использовании метода привитой сополимеризации для придания огнестойкости полиамидным нитям немногочисленны. Бриджфорд [161] предложил с этой целью прививать на полиамиды галогенсодержащие полимеры. Позднее появился ряд патентов на огнезащитную отделку полиамидных тканей путем радиационной прививки поливинилхлорида [162] и поливинилиденхлорида [163] облучением частицами высокой и низкой энергии. В работе [164] указывается на повышение огнестойкости полиамидных нитей в результате прививки 70% поливинилфторида. [c.386]

Получение сополимеров полиамида с высоким содержанием привитого полиакролеина вызвано необходимостью введения в волокно при последующем фосфорилировании сравнительно больших количеств фосфорсодержащего антипирена. Ранее показано [146], что при применении фосфорсодержащих замедлителей горения огнезащитный эффект для поликапроамидного волокна достигается при содержании фосфора в волокне не ниже 8%. В идеальном случае для введения такого количества фосфора может быть использован привитой сополимер поликапроамида, соде1ржащий 33,5% полиакролеина. Однако в реальных условиях, учитывая возможность протекания реакции полимеризации акролеина по разным механизмам, вероятность побочных реакций альдегидных групп и то, что степень замещения их на а-фосфорно-кислые при высоком содержании полиакролеина, как будет показано ниже, не превышает 60—70%, содержание привитого полиакролеина в сополимфе для введения необходимого количества фосфора должно быть значительно выше (64%). Естественно, что прививка такого количества полиакролеина ухудшает механические характеристики волокна прочность снижается, удлинение в зависимости от содержания привитого полимера проходит через максимум (рис. 3.6). Путем рентгенографических исследований показано, что при содержании в волокне полиаК ролеина 37—64% ухудшается ориентация кристаллитов по срав- [c.388]

Привитые ионитовые мембраны обычно получают прививкой акриловой и метакриловой кислот к пленкам в присутствии перекисей и гидроперекисей, при облучении УФ-светом, улучами и ускоренными электронами. Пленки готовят из ПЭ, ПП, ПВС, полиамидов, эфиров целлюлозы и других полимеров. [c.231]

Были опубликованы также работы [308, 309], в которых описывается прививка различных полимеров на аминогруппы белков при реакциях поликонденсации. Так, при проведении процесса путем видоизменения известного способа поликонденсации на границе раздела фаз, который обычно используют для синтеза полимеров из диаминов и дихлорангидри-дов дикарбоновых кислот, были получены продукты, полиамидные цепи которых связаны с аминогруппами белков. Для этого шерсть обрабатывали водным раствором гексаметилендиамина и затем несмешивающимся с водой раствором дихлорангидрида себациновой кислоты. Образовавшийся линейный полиамид химически связывается с волокнами шерсти, вероятно, в результате взаимодействия концевой хлорангидридной группы с аминогруппой белка. Доказательством того, что в выбранных экспериментальных условиях была осуществлена прививка, является тот факт, что полиамиды, синтезированные по этому методу, не экстрагировались из шерсти обычными растворителями для найлона, в то время как те же полимеры, предварительно полученные и нанесенные на шерстяные волокна из раствора, легко экстрагировались с них, как и можно было предполагать заранее. Блокирование аминогрупп шерсти путем ацетилирования препятствовало прививке на них, и полиамиды, получающиеся в присутствии ацетилированной шерсти, легко удалялись с нее растворителями. [c.421]

Стабилизация полиамидов соединениями меди может также проводиться путем прививки к полимерной цепи звеньев, содержащих медь. Сюда относится получение привитого полимера при добавлении в процессе полимеризации капролактама медной соли сополимера акриловой кислоты и метнлакрилата (стабилин 1) [69] прививка к готовому волокну ненасыщенных кислот при 60— 80 °С с последующей обработкой ацетатом меди [107], введение перед переработкой полиамида медной соли сополимера ненасыщенной монокарбоновой кислоты и этилена [108]. Предполагается, что, по-видимому, карбоксильные или эфирные группы прививаемого полимера или сополимера овязьгваются с аминогруппами полиамида [69]. [c.42]

Барамбойм с сотр. [936,937] изучали возможность прививки твердой акриловой кислоты к полиамиду в процессе виброизмельчения смеси при низкой температуре. Полиамид растворяли в акриловой кислоте, затем 25 %-ный раствор замораживали при температуре сухого льда и измельчали 3 мин при частоте 50 Гц. Реакция завершалась в течение 1 мин, после чего происходила механодеструкция привитого сополимера. Состав полученных продуктов исследовали экстракцией растворителями, химическим анализом и кислотным гидролизом гетероцепей. Смесь состояла из 30 % водорастворимых полимеров с содержанием азота около 1,2 % и 70 % водонерастворимых привитых и блоксополимеров. По данным экстракции, полиамида в смеси нет вообще. Несмотря на то, что сополимер образует непрозрачный водный гель, он не имеет пространственной структуры и полностью растворяется в растворителях. Как следует из результатов анализа, полученный продукт в целом по составу близок к исходному замороженному раствору. [c.145]

Грюн и Василиу-Опреа [326—329] изучали прививку нескольких виниловых мономеров к полиамиду, главным образом к поли-е-капроамиду (это исследование подробно рассмотрено в монографии [712]). Во всех экспериментах полимер предварительно очищали экстракцией, растворяли и повторно осаждали. Измельчение проводили в вибромельнице со стальными шарами диаметром 16 мм при степени уплотнения 0,42, амплитуде 1,75 мм и частоте вращения 1420 об/мин. При прививке винилхлорида воздух удаляли из реакционного сосуда, а мономер подавали под давлением до 2-10 Па [326, 3281. При этом изучали влияние на механосинтез следующих параметров [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология