Силоксанная связь

Согласно современным представлениям, устойчивость кислородсодержащих кремнеорганических соединений объясняется йа-личием в них силоксанных связей между атомами кремния и кислорода, [c.227]

Многие кремнийорганические соединения по сравнению с обычными органическими соединениями обладают существенными особенностями строения молекул и специфическими свойствами. Так, например, важнейшие кремнийорганические соединения, называемые силоксанами, характеризуются наличием в их молекулах силоксанных связей, образованных поочередно связанными друг с другом атомами кремния и кислорода [c.7]

Цепи с силоксанными связями могут достигать значительной длины. Силоксанные связи отличаются в известной мере ионным характером, обладают высокой прочностью и с трудом поддаются разрушению. [c.27]

Выделяющаяся в результате конденсационного процесса вода вступает во взаимодействие со следующими молекулами и далее конденсация протекает более глубоко, пока вся вода не войдет в силоксанные связи. Для продуктов конденсации К. А. Андрианов дает структурную формулу [c.233]

Силоксанная связь является одной из наиболее прочных химических связей, уступая по величине энергии разрыва лишь связи кремния с фтором и (по данным [c.25]

Именно силоксаны являются таким классом кремнийорганических соединений, который не имеет себе подобных среди органических соединений. Силоксанные связи отличаются высокой прочностью и с трудом поддаются разрушению. Цепи с силоксан-ными связями могут достигать значительной длины. [c.7]

Атом кремния, так же как и атом углерода, обладает четырьмя валентностями, но отличается от атома углерода большей энергией валентных связей и отсутствием способности в атмосферных условиях давать непосредственные связи (кремний — кремний), которой обладает углерод. Кремний окисляется и в реакциях конденсации и полимеризации дает силоксанные связи, к которым присоединены в боковых цепях органические радикалы. [c.194]

Энергия связи атомов кремния с атомами углерода (57,6 ккал/моль) приблизительно равна энергии связи атомов углерода друг с другом (58,6 ккал моль), т. е. связь Si—С практически является ковалентной. Большой энергией обладает так называемая силоксанная связь Si—О—Si (89,0 ккал моль). На устойчивость указанных связей оказывают заметное влияние соседние атомы, замещающие свободные единицы химического сродства кремния и углерода. В то же время наличие кремния в органических соединениях оказывает существенное влияние на устойчивость связей между углеродными атомами. Поэтому при идентификации кремнийорганических соединений необходимо учитывать особенности взаимного влияния замещающих атомов и групп. [c.34]

Ряд данных позволяет предположить, что связи соединений такого тина имеют — рл-характер [71, 72, 91]. В силоксанах связь Si—О ( 1,63 А) короче, чем это можно было бы ожи- [c.78]

При одинаковом числе силоксанных связей более низкие температуры застывания имеют соединения с открытой цепью. [c.206]

Кремний в отличие от углерода склонен давать высокомолекулярные соединения—с и л о к с а н ы, характеризующиеся наличием силоксанных связей, которые представляют собой цепи или кольца, образованные поочередно связанными друг с другом атомами кремния и кислорода [c.19]

Цепи с силоксанными связями могут достигать значительной длины. Они обладают высокой прочностью и с трудом поддаются разрушению. [c.20]

В настоящее время принято считать, что носителями активности алюмосиликатов являются соединения (HAlSi04),., способные дис. социировать на ионы а-Н и (AlSi04) . Таким образом, каталитический крекинг является цепной ионной реакцией. Вероятно, (HAlSiOJ,. активен только на поверхности катализатора, а глубинные слои алюмосиликата являются лишь носителем. Схематически структуру алюмосиликатов можно представить в виде трехмерной решетки из тетраэдрических атомов кремния, связанных через кислород (силоксанные связи). В этой решетке некоторые центральные [c.321]

Силилсульфаты имеют большое значение для каталитической перегруппировки силиконовых полимеров (см. стр. 282) вследствие легкости их образования и гидролиза становится возможным расщепление и перераспределение силоксанных связей [1653]. [c.121]

Эти наблюделия предполагают, что полимеризация или агрегация молекул силикатов щелочных металлов происходит благодаря ионам металлов, а не силоксанным связям. [c.30]

Теория Вейля касается механизма образования силоксанной связи, но не объясняет природу полимеров, которые образуются. Известно, что в присутствии небольшого количества щелочи кремневая кислота может полимеризоваться до образования устойчивых дисперсных коллоидных частиц, в то время как в кислом растворе образуется гель кремнезема. [c.42]

Это может быть объяснено следующим образом. К полимеру, содержащему группу — О — 51(ОН)з, может присоединяться ион ОН до образования 51—О—51(ОН)"4, он, таким образом, повыщает координационное число кремния и ослабляет связь 81—О—51. С другой стороны, в присутствии фторида полимеризация может повлечь за собой, как предполагалось выше, образование ячеек только 4-координированного кремния, дающих промежуточное соединение, в котором принимают участие р и ОН и которое затем превращается в тример. Невероятно, чтобы обратная реакция давала то же самое промежуточное соединение, но вместо этого она может давать такое соединение как (Н0)з81051(0Н)2051(0Н)2р-Так как перестройка полимера происходит, вероятно, только если силоксанная связь ослабляется атомом кремния, увеличивающим свое координационное число выще 4, то НР, следовательно, не может быть таким же эффективным катализатором, как ОН , чтобы способствовать перестройке силоксанных полимеров, поскольку они уже образованы. [c.57]

Большинство силикагелей, рассмотренных до этого раздела, образуется в результате полимеризации кремнезема и имеет каркасные структуры, которые могут быть лучше всего объяснены как совокупность первичных сферических частиц кремнезема, связанных вместе силоксанными связями н точках их соприкосновения. Однако можно приготовить пористые силикагели из кремнезема, который обладает так называемой губчатой структурой. При такой структуре кремнезем представляет собой непрерывную губчатую массу, пронизанную взаимосообщающимися сферическими полостями нли порами типа, описанного фон Бузахом [105]. [c.154]

Скорость процесса образования силоксанных связей между атомами кремния, наблюдаемая при конденсации оксипроиз-водных силанов, меньше, чем скорость реакции Охмыления гало-ген- и алкоксисиланов. Это обстоятельство имеет существенное значение, так как дает возможность путем изменения температуры, pH среды и концентрации влиять на указанные процессы, протекающие не строго параллельно друг другу. [c.83]

Связи 51— С и С—С обладают меньшей гибкостью, чем связи 51—О. Отмеченные свойства полисилоксанов в значительной степени обусловлены характером силоксанной связи и подробно рассмотрены Н. И. Соколовым ". [c.91]

В полиорганосилоксанах термическая устойчивость силоксан-ной связи значительно ниже таковой у кварца. На термическую стабильность — 51 — О — 51 —связи оказывает большое влияние то, какими атомами или группами атомов компенсированы другие валентности атома кремния и особенно количество групп или атомов, присоединенных к атому кремния вместо кислорода. Органические радикалы, присоединенные к атому кремния в полиорганосилоксанах, снижают термическую устойчивость силоксанной связи, и устойчивость снижается с увеличением числа органических радикалов у атома кремния [5]. [c.264]

Алкилхлорсиланы чрезвычайно легко гидролизуются, образуя высокополимерные соединения с силоксанными связями (— 81 — — 0 — 81 —). При гидролизе соединений типа 31Хз образуются линейные полимеры [c.230]

Наиболее изучены и широко известны кремнийорганически полимеры. Они впервые были получены и охарактеризованы в 30-х годах XX в. Следует отметить, что энергия связей звеньев, входящих в цепи кремнийорганических полимеров, очень высока. Показано, что одна из разновидностей таких полимеров — полиорганосилоксаны разлагаются с заметной скоростью только при температурах 500—550° [66]. Как уже нами упоминалось выше, полиорганосилоксаны содержат силоксанные связи Si—О—Si. [c.25]

Алкилхлорсиланы чрезвычайно легко гидролизуются, образуя вы-сокополямерные соединения с силоксанными связями (—Si—О— [c.33]

Некоторые растворители способны катализировать реакции полисилоксанов с нуклеофильными веществами, образуя ассоциаты, являющиеся более реакционноспособными, чем свободные молекулы полисилоксанов [58]. До настоящего времени мало изучены реакции с участием высокомолекулярных гидрополисилоксанов, представляющие большой практический и теоретический интерес. Способность гидросилоксанов придавать различным материалам гидрофобные свойства основана на образовании на поверхности материалов пространственно ориентированного полимера, обладающего хорошей адгезией к материалу, и процессы обусловлены конденсацией гидросилоксанов с образованием силоксанной связи под действием окислителей, катализаторов и при термическом воздействии [24]. [c.66]

Кремннйорганические полимеры могут иметь линейную и пространственную структуру. В них выгодно сочетаются преимущества силоксанной связи кварца—О— —51—О—, характеризующейся прочностью и термостойкостью, с положительным влиянием органических радикалов, придающих гибкость, эластичность, растворимость в органических растворителях, гидрофобность. По электроизоляционным свойствам кремнийорганические [c.9]

На ход реакции конденсации влияют температура и наличие катализатора. При обычных температурах и в отсутствие катализатора силоксанная связь вполне стабильна при высоких температурах, а также в присутствии катализатора возможна перегруппировка цепей. Так, смесь гексаметилдисилоксана и циклических полидиметилсилоксанов в присутствии Н2504 превращается в смесь линейных полидиметилсилоксанов. Механизм такого рода перегруппировок предположительно следующий [c.421]

Свойства кремнийорганических полимеров и диэлектриков на их основе. Наиболее существенным достоинством кремнийорганических полимеров является их высокая термическая устойчивость. Это свойство обусловливается структурой основной цепи, построенной из связей кремний-кислород (—51 — О —), отличающихся большой прочностью. Энергия связи 51 — О составляет 89 ккал моль, тогда как энергия связи С — С, преобладающей в органических соединениях, равна 62,8 ккал/моль. Прочность силоксанной связи объясняется ее значительной полярностью, взаимодействием не- [c.241]

Кремнийорганические соединения, в отличие от многих неорганических и органических соединений, ие )астворяются в воде л в водных растворах кислот и оснований. Подавляющее большинство кремнийорганических соединений гидролизуется водой, претерпевая весьма существенные изменения, зависящие от условий их гидролитическ010 расщепления и характера исходного кремнийорганического вещества. Гидролиз кремний-органических соединений сопровождается последующей конденсацией получаемых при этом силанолов с образованием высокомолекулярных соединений, характеризующихся наличием в главной цепи их молекул чередующихся кремний — кислородных (силоксанных) связей [c.333]

Кремнийорганические соединения, характеризующиеся наличием силоксанных связей, образуют большое число высокомолекулярных продуктов, представляющих собой масла, смолы, эластомеры и твердые вещества их аггрегатное состояние зависит от величины молекулярного веса и строения. Кремнийорганические соединения этого рода получаются путем гидролиза алкил-(арил)хлор- и алкоксисиланов и последующей поликонденсации образуемых при этом силанолов. Например [c.8]

Количество образующегося при этом алкилфторсилана эквивалентно числу силоксанных связей в исследуемом кремнийорганическом соединении 5 3 [c.187]

Алкокси- и ароксисиланы способны омыляться при действии воды, кислот и щелочей. Продукты их гидролитического расщепления подвержены последующей конденсации с образованием полимерных кремнийорганических соединений, характеризующихся наличием силоксанных связей. [c.82]

В настоящее время известны силоксаны с разнообразным со- тавом, строением и различным числом силоксанных связей в мо-1екулах [c.87]

Как видно из представленного уравнения, процесс окисления кремнийорганического соединения сопровождается образованием у полисилоксанов новой силоксанной связи. Это превращение широко используется при получении кремнийорганических высокомолекулярных соединений [60, 61, 64]. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология