Этилен, полимеризация катализаторами циглеровскими

В патентах [131, 132] указывается, что треххлористый титан при использовании его в качестве единственного компонента циглеровского катализатора не полимеризует этилен и другие олефины с образованием твердых полимеров, в то время как двухлористый титан проявляет себя как активный катализатор. Двухвалентный титан способен взаимодействовать с этиленом и образовывать комплекс, который, по-видимому, инициирует полимеризацию. Двухвалентный титан или его комплекс может вступать в реакцию комплексообразования с другими органическими соединениями. Это дает возможность контролировать молекулярный вес полимера. Так, например, если три-н-бутиламин образует комплекс с компонентами циглеровского катализатора, то молекулярный вес полимера оказывается ниже, чем в отсутствие амина [131]. [c.129]

В гл. VII (стр. 108) упоминалось о возможности использования тетраэтилсвинца в сочетании с четыреххлористым титаном в качестве эффективного, циглеровского катализатора полимеризации этилена и других а-олефинов. Продуктами обычно являются высококристаллические материалы, характерные для полимеров, получаемых на циглеровских катализаторах. Как уже отмечалось в гл. VII, трехкомпонентный катализатор, состоящий из тетраэтилсвинца, четыреххлористого титана и хлористого алюминия, эффективен и полимеризует этилен и пропилен до кристаллических продуктов, а диены — до каучукоподобных [22]. [c.287]

Наиболее важный тип полимеризации осуществляется в случае таких простых мономеров винилового ряда, как этилен, пропилен, стирол и т. д. В настоящее время известно четыре основных типа механизмов полимеризации виниловых мономеров — свободнорадикальный, катионный, анионный и координационный. Первые три механизма были кратко рассмотрены выше (1, стр. 183—186). Возможность существования четвертого механизма связана с открытием катализаторов (обычно гетерогенных) циглеровского и других типов, действие которых, по-видимому, не связано с образованием свободных радикалов, катионов и анионов и приводит обычно к синтезу полимеров, обладающих высокой степенью стереорегулярности. [c.404]

ИОНОВ. Как и в любой электролитической реакции, процесс зависит от материала анода, pH, напряжения, температуры, перемешивания и природы примесей в системе. Катализаторы циглеровского типа на основе тетрахлорида титана и металлалкилов оказались очень эффективными они обеспечивают высокую степень полимеризации мономеров как при гомо-полимеризации, так и при сополимеризации и успешно применяются в процессах прививки фторированных этиленов, таких, как ХТФЭ и ТФЭ, на углеводородные полимеры, например поли-ос-метилстирол 139, 40]. [c.14]

Было высказано предположение, что для получения полиэтилена в форме пригодных для процесса переработки крупных частиц полимеризацию следует вести в присутствии катализатора, приготовленного с добавкой 1—1,5 моля алкилалюминия, предпочтительно этил-алюмипийсесквихлорида или индивидуального моно- или дихлорида, к молю четыреххлористого титана. Приготовление катализатора ведут в углеводородном растворителе при температурах 30—50°. К разбавленной суспензии катализатора при температурах 50—90° добавляют этилен, содержащий небольшое количество кислорода. Скорость полимеризации регулируют, добавляя к реакционной смеси по каплям раствор алкилалюминийгалогенида в углеводороде. Размер части бразующегося полиэтилена определяется соотношением компонентов катйАизатора, температурой и концентрацией раствора в процессе приготовления катализатора. Эти же факторы определяют размер частиц циглеровского катализатора [56]. [c.133]

Бреслоу и Ньюбург [124] также показали, что растворимый кристаллический комплекс, полученный из мс-(циклопентадиенил)-титанди-хлорида и диэтилалюминийхлорида, является очень плохим катализатором для полимеризации этилена. Однако свежеприготовленная смесь двух упомянутых компонентов представляет собой высокоактивный катализатор. Комплекс также оказывается активным катализатором, если полимеризуемый этилен содержит следы кислорода. Роль последнего сводится к превращению части титана в четырехвалентный, который, будучи растворим, образует такие же активные катализаторы, как и обычные циглеровские. Полиэтилен, полученный в присутствии растворимых катализаторов, характеризуется более линейными цепями и более высокой температурой плавления по сравнению с полиэтиленом, получающимся на обычных циглеровских катализаторах. Так, содержание метильных групп в нем составляет 0,05 вместо 0,9%, а т. пл. 137 вместо 132° для обычного циглеровского полиэтилена. [c.134]

За последнее время был достигнут большой прогресс в стереорегулировании полимеризации углеводородных и неуглеводородных мономеров, таких, как производные стирола, галоидвинилы, простые и сложные виниловые эфиры, производные акриловой и метакриловой кислот. В зависимости от условий полимеризации — типа катализатора, растворителя, сокомнлексующего реагента и температуры — наблюдалось образование как изотактических, так и синдиотактических полимеров. Для подбора подобных благоприятных комбинаций ингредиентов было предложено много рабочих гипотез. Одна из них заключается в том, что хорошие катализаторы Циглера, которые полимеризуют этилен и пропилен достаточно быстро и с высокой степенью превращения, обладают слишком сильной комплексующей способностью для полярных мономеров или диенов комплексы переходного состояния при реакции роста цепи в случае таких мономеров слишком устойчивы, а поэтому катализаторы отравляются . По-видимому, следует изучить область применения плохих циглеровских катализаторов — плохих в отношении их способности полимеризовать этилен или пропилен — и исследовать их активность по отношению к диенам и полярным мономерам. Создание плохих катализаторов [c.49]

Растворимый катализатор, содержащий А1 Sa V в соотношении от 1 1 0,02 до 3 1 0,02, полимеризует этилен. Полимер обладает более узким молекулярновесовым распределе ием по сравне Шо с циглеровским полиэтиленом (Mti,/M =l,5), более кристалличен и менее разветвлен, чем циглеровский полиэтилен. Введение Ti U в систему не влияет на ход полимеризации. Введение кислорода понижает молекуляр-нЫ вес полиэтилена. [c.512]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.102 , c.136 , c.167 , c.171 , c.174 , c.179 , c.184 , c.193 , c.196 , c.218 , c.219 , c.281 , c.354 , c.385 , c.509 , c.513 ]

Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.102 , c.136 , c.167 , c.171 , c.174 , c.179 , c.184 , c.185 , c.186 , c.187 , c.188 , c.189 , c.190 , c.191 , c.192 , c.196 , c.218 , c.219 , c.281 , c.354 , c.385 , c.509 , c.513 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология