карбангидрид

Все большее внимание исследователей привлекают синтетические полипептиды, получаемые разложением карбангидридов а-аминокислот п из других соединений. Эти исследования все больше приближают нас к синтезу белков, являюш ихся носителями жизненных процессов. Однако получение белков, аналогичных тем, какие имеются в живых организмах, несомненно, представляет очень сложную задачу, так как 20 аминокислот, встречающихся в природных белках при мол. весе в 100 ООО (что соответствует приблизительно коэффициенту полимеризации 1 ООО), могут дать 101200 различно построенных молекул. Для того чтобы составить представление об этой цифре, укажем, что число всех атомов элементов, входящих в состав земной коры, составляет лишь 40 °. [c.249]

Села и Бергер [362] считают, что причиной остановки роста цепи при полимеризации М-карбангидридов а-аминокислот является образование производных мочевины по следующей реакции [c.100]

Порошив [365] считает, что механизм полимеризации Ы-карбангидридов а-аминокислот можно изобразить так [c.101]

Исследованию реакции полимеризации Ы-карбангидридов а-аминокислот посвящены и другие работы [367—369]. [c.101]

Гетероцепные полиамиды могут быть получены как поликонденсацией полифункциональных соединений, образующих амид--ные связи, так и полимеризацией различных соединений, например, 8-капролактама, N-карбангидридов, а-аминокислот и др. [c.123]

Н-Карбангидрид 0-карбобензокси-/-тирозина....... [c.137]

К-Карбангидрид 0-ацетил-/-тирозина........... [c.137]

Н-Карбангидрид карбобензокси-п-амино- /,/-фенилаланина [c.137]

Полимеризация N-карбангидридов может происходить при нагревании до 80—100° в вакууме [807, 815, 818, 821, 828] или в токе азота [825], а также в растворителе [813, 823]. [c.138]

Баллард с сотрудниками [808, 817, 835] изучили кинетику и механизм полимеризации N-карбангидридов различных а-ами-нокислот в присутствии различных катализаторов и показали, что реакция относительно концентрации мономера протекает по первому порядку, а относительно концентрации инициатора— большей частью — по второму порядку. Однако полимеризация некоторых N-карбангидридов (например, d,/-фенилаланина, d,/-лейцина) — это реакция первого порядка как относительно концентрации мономеров, так и относительно концентрации инициаторов. Тепловой эффект реакции может быть как положительным, так и отрицательным, в зависимости от строения мономера. [c.138]

N6 — Ы-Карбангидрид бензил-/-глутамата (99). [c.144]

Баллард, Бамфорд и Уэймут [363] исследовали кинетику полимеризации М-карбангидридов глицина, /-фенилаланина и й, /-фенилаланина в присутствии Ь1С1 и ЫаЛ и установили, что образуются циклические полипептиды и соответствующие производные гидантоин-З-уксусной кислоты. Образования 2,5-дике-топиперазинов не наблюдается. При концентрации ЫС1 больше 0,1 N реакция протекает по уравнению второго порядка (от концентрации катализатора). Кислоты являются ингибиторами полимеризации Ы-карбангидридов а-аминокислот. Реакция протекает путем обрыва протона от МН-группы. Если водород замещен алкильной группой, то разложения под действием ЫС1 не происходит. [c.100]

Брайтенбах и Аллингер [366] исследовали кинетику выделения СО2 при распаде Н-карбангидрида й, /-фенилаланина и нашли, что количество выделившегося СОг всегда меньше 100%, что связано с тем, что часть мономеров реагирует без отщепления СО2. [c.101]

Получение полиамидов декарбоксил я-ционной полимеризацией. N-карбангидриды а-аминокислот (называемые также оксазолид-2,5-дионами) представляют собой смешанные ангидриды угольной кислоты и а-аминокислот и известны под названием ангидридов Лейхтса, который еще в 1906 г. показал склонность их к распаду с выделением угольного ангидрида [614]. [c.136]

Однако сами N-карбангидриды разлагаются при нагревании медленно. Для ускорения процесса добавляют катализаторы, в качестве которых могут быть следы воды [815], Li l, NaJ [808], щелочные соли а-аминокислот [831], углекислые, двууглекислые соли или гидроокиси щелочных металлов [815, 823, -825, 831, 832], тетраметнлендиамин [825], диметиламиды а-аминокислот и их низкомолекулярные полимеры [815, 817], 3-метилгидантоин [808] и другие [833, 834]. [c.138]

При полимеризации N-карбангидридов, кроме полимерного продукта, образуются побочные вещества, содержащие гидантои-новый цикл [808, 836]. Порошин [1948] предложил механизм [c.138]

Кинетику и механизм этого процесса изучали также Села и Бергер [837] и Качальский, Шалитин и Гехатия [838]. Брай-тенбах и Аллингер [839] вывели уравнения для определения скоростей полимеризации N-карбангидридов, распределения по молекулярным весам и средней степени полимеризации растущих цепей. [c.139]

Билек и другие [840] изучали взаимодействие N-карбангидридов с пиридином и его производными и предположили, что в этом случае происходит разложение N-карбангидридов с образованием высокомолекулярных циклопептидов строения [c.139]

Описан метод получения пористых композиций нагреванием диспергированного в поливинилхлориде Н-карбангидрида Выделяющийся при полимеризации газ образует газонапол ненные ячейки [857]. [c.140]

Нч — 2-1(2 -Аминоэтил)-циклогексил 1-этил карбамино-вая кислота (88). ц — бис-(М-Карбангидрид)- г,/-цистина (99). [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология