Поликонденсация полифункциональная

Кинетические особенности процессов поликонденсации полифункциональных мономеров [c.62]

Важный аспект исследования процессов поликонденсации полифункциональных мономеров заключается в выяснении вопроса что привносит сам факт высокой функциональности (больше 2) исходных мономеров в кинетику процесса или, другими словами, как влияет сложная топологическая организация образующегося сетчатого полимера на кинетику и механизм самого процесса. Аналогичные задачи стоят и при экспериментальном исследовании процессов образования сетчатых полимеров другими методами (полимеризацией и сшиванием). [c.62]

Процессы поликонденсации полифункциональных веществ приостанавливают на стадии образования сравнительно низкомолекулярного промежуточного продукта (термореактивного полимера), т. е. задолго до наступления равновесного состояния системы. На таких ранних стадиях процесса побочные вещества можно оставлять в реакционной массе, так как в этих условиях скорость обратной реакции еще невелика. При поликонденсации бифункциональных веществ (кроме синтеза олигомеров) обычно стремятся получить полимер с наиболее высоким молекулярным весом, т. е. сдвинуть равновесие системы в сторону реакции поликонденсации. Для этого требуется удалять из системы побочные продукты и непрореагировавшие компоненты, а также увеличивать подвижность макромолекул снижением вязкости среды. Следовательно, поликонденсацию бифункциональных веществ целесообразно проводить при температуре кипения побочных продуктов и постепенно повышать ее по мере того, как нарастает вязкость среды и затрудняется удаление газообразных побочных веществ. [c.404]

В типовом оборудовании периодического действия изготовляют линейные полимеры методом поликонденсации проводят поликонденсацию полифункциональных веществ до термореактивной стадии получают некоторые синтетические каучуки проводят начальную стадию полимеризации стирола, метилметакрилата, получая так называемые форполимеры—растворы полимера в мономере. Синтез проводится блочным, лаковым, суспензионным и эмульсионным методами. [c.407]

Блочная поликонденсация полифункциональных веществ в формах сопряжена с еще большими затруднениями, что обусловлено не только неравномерным распределением тепла в массе материала, но и необходимостью удалять из полимера все побочные продукты реакции до ее окончания, т. е. до перехода полимера в нерастворимое состояние. Поэтому форполимер, полученный на установке периодическою действия и тщательно отделенный от низкомолекулярных веществ, заливают в формы и устанавливают в термокамеру, снабженную вакуумной установкой Дальнейшую поликонденсацию проводят в течение длительного времени, медленно повышая температуру. Постепенным прогреванием и тщательным вакуумированием стремятся достигнуть равномерного повышения вязкости всей массы полимера с одновременным удалением непрерывно выделяющихся побочных продуктов. [c.415]

Анализ имеющихся в настоящее время экспериментальных данных показывает, что с точки зрения описания формальной кинетики процессов поликонденсации полифункциональных мономеров все системы можно разделить на две группы [c.62]

СЕТЧАТЫЕ ПОЛИМЕРЫ (сшитые полимеры, трехмерные полимеры), полимеры, звенья к-рых образуют единую, химически связанную пространств, сетку, С. п, аморфны, нерастворимы и нетшавки. Получ. сшиванием макромолекул (вулканизацией) и трехмерной полимеризацией или поликонденсацией полифункциональных мономеров либо олигомеров (отверждением). Закономерности образования [c.524]

Гетероцепные полиамиды могут быть получены как поликонденсацией полифункциональных соединений, образующих амид--ные связи, так и полимеризацией различных соединений, например, 8-капролактама, N-карбангидридов, а-аминокислот и др. [c.123]

Величина удельной функциональности мономеров влияет на ход поликонденсации и сказывается на строении и свойствах образующегося полимера, особенно при поликонденсации полифункциональных мономеров. При линейной поликонденсации это влияние на кинетику процесса не столь велико. [c.21]

При поликонденсации полифункциональных мономеров предельная степень превращения зависит и от их функциональности. Действительно, при поликонденсации Мд молекул мономера с количеством реакционных центров, т. е. с функциональностью, равной /, степень завершенности процесса х при образовании N молекул полимера равна [c.62]

Для прекращения поликонденсации полифункционального вещества необходимо ввести большой избыток одного из реагентов. [c.506]

В промышленности синтез каучуков проводится полимеризацией мономеров с кратными связами, поликонденсацией полифункциональных соединений и химической модификацией высокомолекулярных соединений. Наиболее распространен метод полимеризации, осуществляемый технологически в блоке, эмульсии и растворе. В настоящее время блочная полимеризация практически утратила свое значение и в промышленности ведущее место начинает занимать полимеризация в растворе. Этим способом производят основные типы каучуков общего назначения и ряд каучуков специального назначения [c.60]

Линейные кристаллизующиеся полимеры используются для производства волокон (лавсан, терилен) и нлеиок. Процессы поликонденсации полифункциональных веществ находят широкое применение в производстве связующих веществ для пластических. масс и пленкообразующнх для лаковых композиций (глифтале (1ые и пентафталевые смолы). [c.421]

К полифункциональным ионитам относится более широкая группа ионообменных полимеров, прежде всего бифункциональные катиониты и аниониты (например, катиониты, содержащие карбоксильные и оксифенильные группы). Аниониты, получаемые методом поликонденсации, как правило, также полифунк-циональны, поскольку в процессе образования полимера принимают участие функциональные группы исходных мономерных соединений, претерпевающие при этом изменения. К полифункциональным ионообменным полимерам относятся, например, аниониты, получаемые поликонденсацией полифункциональных аминов с альдегидами, полиэтиленполиаминов с эпнхлор-гидрином и др, В макромолекулах таких полимеров содержатся одновременно первичные, вторичные и третичные аминогруппы. [c.6]

Вероятность таких побочных процессов возрастает с увеличением длины макромолекул, а скорость реакции—с повышением температуры. Взаимодействие между не вошедшими в реакцию исходными веществами и макромолекулами полимера (аминолиз, фенолиз, алкоголиз) приводит к резкому снижению среднего молекулярного веса линейных полимеров. Поскольку в реакцию вовлекаются преимущественно высокомолекулярные фракции, размеры макромолекул линейных полимеров, получаемых методом поликонденсации, мало отличаются друг от друга, т. е, такие полимеры обладают сравнительно малой полидисперсностью. Побочные реакции между полимером и не вошедшими в реакцию низксмолекулярными веществами наблюдаются и в случае поликонденсации полифункциональных веществ. При этом происходит разрыв некоторого количества новых связей между макромоле- [c.388]

В сетке участок молекулы между двумя узлами называется цепью. Узел имеет К сеткообразующих связей, если он может быть соединен с границами образца непересекающимися линиями числом К, проведенными по. цепям сетки. Узел сетки называется активным, если он имеет по крайней мере три сеткообразующих связи. Участок сетки между двумя активными узлами, не содержащий внутри других активных узлов, называется активной цепью [15]. Таким образом, активная цепь либо совпадает с обычной цепью, либо состоит из нескольких обычных цепей, соединенных неактивными узлами. Цепь, расположенная между узлами, один из которых или оба имеют только одну сеткообразующую связь, называется пассивной. К пассивиому материалу относятся и свободные концы молекул. Циклом называется любой замкнутый путь по цепям сетки внутри границ образца. Эти определения распространяются и на сетки, образованные в результате поликонденсации полифункциональных молекул. Узлом в такой сетке можно считать мономер, у которого прореагировали более чем две функциональные группы. [c.39]

Таким образом, увеличение функциональности исходных реагирующих молекул в процессах поликонденсации может привести к специфическим кииетическим эффектам. Реакции поликонденсации полифункциональных соединений являются составной частью той области полимерной химии, которая изучает специфику реакций с участием макромолекул и, в частности, реакции между ними. Хотя эта область полимерной химии успешно развивается [50], тем не менее исследования собственно макромолекулярпых реакций, т. е. реакций между макромолекулами, только начинают развиваться, и создание теории реакционной способности макромолекул остается исключительно важной и актуальной задачей. [c.69]

Рассматривая процесс образования сетчатого полимера путем сшивания макромолекул как взаимодействие функциональных групп цепей друг с другом, т. е. как поликонденсацию полифункциональных молекул, можно использовать приемы, приведенные в главе 2, и для описания процесса сшивания [16]. При этом ироизводяш ие функции будут выглядеть следующим образом (для простоты положим, что реакционная способность всех функциональных групп одинакова) [c.106]

В дальнейшем статистический метод Флори был распространен на более сложные с математической точки зрения системы. Так, в работах ЦО, 11] рассмотрена поликонденсация полифункционального мономера с различными функциональными группами, причем все группы реагируют только с группами одного типа. Для таких систем, помимо ММР, вычислена также функция распределения молекул по числу различных связей. В работах [12— 16] статистическим методом Флори проведен расчет степени завершенности реакции р в гель-точке для поликонденсационных систем, в которых протекает только одна или две элементарные реакции между функциональными группами нескольких типов. При этом в работах [15] и [16] учитывали также наличие монофункциональных мономеров. Работы [17—19] посвяш ены рассмотрению с помощью статистического метода Флори поликонденсации би- и полифункциональных мономеров. При этом в работе [19] исследованы, в частности, реакции типа ангидрид + + многоатолшый спирт (в этом случае ангидрид может условно рассматриваться как бифункциональный мономер с группами переменной активности). [c.161]

Основные закономерности образования сетчатых структур были исследованы Флори [45, с. 317] и Штокмайером [135] на примерах поликонденсации полифункциональных мономеров и вулканизации каучука. Была получена зависимость между точкой гелесбра-зования, которая характеризует образование бесконечной сетки, и условиями проведения реакции функциональностью мономеров, их соотношением и глубиной процесса. Рассматривая эти вопросы, будем следовать Гордону и Гуду [136—139], применившим к рассмотрению статистических вопросов строения сетчатых структур теорию ветвящихся процессов. [c.47]

Работы Карозерса (1929 г.) положили начало многочисленным исследованиям процесса поликонденсации разнообразных классов бифункциональных веществ. Были получены полиамиды, простые и сложные полиэфиры, политиоэфиры, полимоче-зины и многие другие полимерные соединения. Эти работы совпали с исследованиями Кинли, также изучавшего поликонденсацию полифункциональных соединений. В 1929 г. Кинли и Ховей описали поликонденсацию глицерина с фталевым ангидридом, использованную в дальнейшем для получения глифта-левых лаков. [c.18]

При получении уретановых каучуков используют реакцию полиизоцианатов с полигидроксисоединениями полисульфидные каучуки (тиоколы) получают методом поликонденсации силоксановые каучуки получают полимеризацией в блоке или поликонденсацией полифункциональных олигомеров. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология