Исследование реакций полимеризации

В настоящем обзоре приводятся результаты исследований реакций полимеризации различного типа и анализируются общие закономерности влияния давлений на процессе полимеризации. При анализе большого количества публикаций главное внимание уделялось работам, имеющим непосредственное отношение к кинетике и механизму полимеризации при высоких давлениях, причем подробно рассмотрены в обзоре лишь те работы, которые, по мнению автора, являлись ключевыми для понимания закономерностей того или иного типа реакций. В остальных случаях автор стремился использовать опубликованные результаты с тем, чтобы подчеркнуть те или иные закономерности или выявить тенденции влияния давления на процесс полимеризации. [c.318]

Число исследований реакций полимеризации под давлением очень велико. Рассмотрим некоторые реакции, причем в основном те, где процессы протекают при давлениях около 100 МПа и выше. [c.193]

Исследование реакций полимеризации под давлением позволило обнаружить обратимость процессов такого типа. Было изучено при комнатной температуре действие давления порядка 1,2 ГПа на масляный и изомасля-ный альдегиды. Оказалось, что в этих условиях образуются твердые полимеры, имеющие аморфное строение. [c.198]

Кинетическим исследованием реакции полимеризации винилпирролидона, инициированной аммиаком и перекисью водорода, занимались японские авторы [201]. [c.155]

Принимая во внимание сильное и трудно учитываемое влияние примесей, загрязнений и кислорода на полимеризацию, следует добиваться максимального освобождения мономера от них и проверять его на кинетическую чистоту (с. 245) при кинетических исследованиях реакцию полимеризации необходимо проводить в атмосфере инертного газа (аргон, азот). [c.115]

Реакции развития и обрыва цепи в схеме, приведенной на стр. 13о, совершенно не зависят от метода инициирования. Поэтому полное представление о любой реакции окисления, сопровождающейся образованием гидроперекисей, можно получить, по крайней мере теоретически, при изучении различных инициирующих процессов совместно с определением констант скоростей реакций развития и обрыва цепи. Сравнение соответствующих констант для различных олефиновых соединений позволило бы количественно объяснить структурные и другие эффекты. Теоретические и экспериментальные проблемы, встречающиеся в таких исследованиях, во многих отношениях сходны с проблемами, которые в значительной степени были разрешены соответствующими исследованиями реакций полимеризации и сополимеризации. [c.142]

Исследование реакций полимеризации [c.82]

Исследованию реакции полимеризации Ы-карбангидридов а-аминокислот посвящены и другие работы [367—369]. [c.101]

Применение метода ЛКАО — МО к исследованию реакций полимеризации позволяет найти корреляционные соотношения между реакционной способностью молекул мономеров и энергией стабилизации за счет л-сопряжения АЕ)гз- Величину (А )г8 приближенно принимают равной энергии активации эту величину удается вычислить с помощью теории возмущений второго порядка. Величина (А )г8 представляет собой разность между энергией переходного состояния (т. е. радикала и мономера в процессе образования связи между ними) и энергией реагентов. Применение данного метода оправдано лишь при сравнении реакционной способности ряда родственных соединений, когда можно не учитывать изменений энтропии, а расстояние между реагирующими частицами в переходном состоянии во всех случаях можно считать одинаковым. [c.361]

ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ БУТЕНА-1 НА МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.25]

Н. Д. Зелинский с сотрудниками [44] посвятил ряд своих работ исследованию реакции полимеризации ацетилена в присутствии активированного угля, причем им кроме полимеризации ацетилена в бензол удалось найти условия превращения ацетилена в винилацетилен, используемый далее для получения синтетического каучука. [c.39]

Применение газовой хроматографии для кинетического исследования реакций полимеризации. [c.146]

Исследование реакции полимеризации этилена в присутствии катализаторов Циглера. [c.125]

Кинетическое исследование реакции полимеризации а-олефинов. [c.127]

Как видно из табл. 20, исследованные реакции полимеризации и изомеризации ускоряют главным образом катиониты, применяемые преимущественно в водородной форме. Исключением являются изомеризация пропаргиловых, спиртов/ , осуществляемая в присутствии катионита в Hg-фopмe (так как этой реакции предшествует гидратация енинов, проходящая через образование продукта присоединения соли ртути к тройной связи), и изомеризация глюкозы во фруктозу на смоле в натриевой форме Изомеризация бутена 47 проведена в присутствии макропористого катионита амберлист-15, однако при небольшом размере реагирующих молекул целесообразность его применения сомнительна. С хорошими результатами и высокой селективностью макропористый катионит использован для изомеризации а-пинена в камфен . Применение термостабильного сульфополифенильного катионита при исследовании рацемизации (—)-мен-тена вполне уместно, так как из-за высокой температуры процесса другие иониты быстро утратили бы свою активность. [c.161]

При выборе в качестве основного направления своих исследований реакции полимеризации Сергей Васильевич исходил из того, что эта реакция очень широко распространена среди нестойких органических молекул, в особенности среди непредельных соединений. Наиболее отчетливо реакция эта проявляется у двуэтиленовых соединений с сопряженной системой двойных связей, именно поэтому простейшие представители углеводородов этого класса стали объектом исследования. Для этого класса соединений, пишет Сергей Васильевич, полимеризация не только совершается с чрезвычайной легкостью, но и может быть признана характернейшим признаком . [c.41]

Можно без преувеличения сказать, что потребление полиэтилена ограничивается только масштабами его производства. В свою очередь, размеры производства полиэтилена до последнего времени ограничивались сложностью его получепия. Как уже в свое время освещалось на страницах журнала Успехи химии [1], полиэтилен до последнего времени получался полимеризацией чистого этилена под давлением 1200—2000 атм при температуре около 200°, инициированной небольшими количествами кислорода, причем степень превращения этилена за один проход не превышает 12—15%. Из-за невысокой степени превращения этилена возникает необходимость в неоднократной циркуляции его в реакционной системе, что еще в большей степени усложняет технологический процесс. Эти обстоятельства заставляли искать новые пути полимеризации этилена в полиэтилен ири более низких давлениях и возможно больших степенях превращения исходного углеводорода в твердый полимер. Однако до самого последнего времени не удавалось решить эту задачу. Исключительно важным событием явилось открытие немецким химиком К. Циглером с сотрудниками метода полимеризации этилена в полиэтилен ири атмосферном давлении в присутствии триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Этому открытию предшествовало длительное и систематическое исследование реакции полимеризации этилена и его гомологов под влиянием металлоорганических катализаторов. Начало изучению реакции полимеризации непредельных углеводородов в присутствии металлоорганических соединений было положено ранними работами Циглера [2—4], посвященными исследованию реакции между углеводородами и металлалкилами (щелочных металлов). Была изучена, например, полимеризация бутадиена под влиянием литийэтила [5] и термостойкость этого соединения [6]. [c.7]

Последующими исследованиями реакции полимеризации хлористого винила в присутствии перекисных инициаторов были - установлены некоторые особенностн этого процесса, которые заключаются в следующем. [c.262]

Это предположение было подтверждено исследованием реакции полимеризации мономеров, обычно инициируемой радикалами в присутствии продуктов частичной деструкции полиметилвинилкетона. Полимер был тщательно освобожден от исходного инициатора многократным переосаждением и затем растворен в акрилонитриле. [c.550]

В литературе имеется ряд работ по исследованию реакции полимеризации немеченного ацетилена [10, 11, 12, 13]. Установлено, что при нагревании ацетилена до 700° С образуются ароматические углеводороды бензол, нафталин, фенантрен и др. [c.142]

Вообще следует отметить, что работ по теоретическому исследованию реакции полимеризации олефинов под действием ионнокоординационных катализаторов (методы молекулярной динамики [22], аЬ initio [23, 24], DFT [25-27]) значительно больше, чем соответствующих работ по полимеризации диенов. Можно предположить, что это вызвано следующими причинами [c.306]

В осно ве метода вращающегося сектора лежат следующие представления (независимо от того, применяется ли он для исследования реакции полимеризации или любой другой реакции, протекающей по свободно-радикальному механизму). Рассмотрим систему, облучаемую перемежающимся светом. Если темиовые периоды достаточно длительны, то периоды освещения можно рассматривать каждый в отдельности так, если периоды освещения составляют 1/я долю от полного времени реакции, то средняя скорость реакции равна 1/п от скорости, наблюдаемой при непрерывном освещении. С другой стороны, если темиовые периоды достаточно кратко-временны, то мы будем приближаться к условиям, когда только небольшая доля свободных радикалов, присутствующих в системе во время данного светового периода, обрывается во время последующего темпового периода, так что [c.57]

Большой вклад в развитие газо-хроматографических методов для исследования реакции полимеризации внесли работы Гийо с сотр. [9 — 14], который одним из первых обратил внимание на перспективность этого метода для определения кинетических параметров реакции образования полимеров. Он применил газовую хроматографию для изучения полимеризации бутадиена [9 —11], пропилена [10—12] и хлорвинила [13]. [c.86]

Описываются [603—608] результаты кинетических исследований реакции полимеризации изопрена. Долгоплоск,Короткина, Парфенова, Ерусалимский и Миловская [604] исследовали механизм ингибирования цепных радикальных процессов полимеризации и обнаружили, что гидрохинон и эфиры гидрохинона, дифениламин, фенил-р-нафтиламмн не влияют на скорость полимеризации изопрена, инициированную 2,2 -азобисизобутиро-нитрилом. [c.517]

Для ряда веществ установлена минимальная температура, ниже которой полимеризация не идет. Например, а-метилстирол и его гомологи ниже 80°С не полимеризуются а 2- и 3-феноксипентаны в тех же условиях не изомеризуются в алкилфенол на катионите КУ-2. С повыщением температуры обе реакции идут, давая при 135—140 °С соответствующие продукты с довольно высокими выходами. Увеличение выхода с повышением температуры, обусловленное кинетическими причинами, отмечалось при исследовании реакций полимеризации третичных амиленов а-метйлстирола изопрена в присутствии катионита КУ-2. Однако выход димеров третичных амиленов растет только до 135 °С, а при дальнейшем повышении температуры падает. Авторы приписывают [c.163]

Обзор данных о протекании реакций гидролиза под давлением приведен в статье Л. И. Динцеса и др. [64]. Там же обсуждаются и основные результаты исследований реакции полимеризации и конденсации при высоких давлениях, выполненных до 1938 г. включительно. Из недавних работ по изучению скорости реакций гидролиза под давлением следует указать исследование А. М. Поляковой и Л. Ф. Верещагина [65], посвященное вопросу [c.127]

Исследование реакций полимеризации и сополимеризации органических соединений (олефины, диолефипы, стирол, винилхлорид и др.) с новыми каталитическими системами, обеспечивающими получение полимеров с заданными свойствами без удаления катализатора из полимера. [c.14]

В настоящее время необычайно возрос интерес к исследованиям в области высоких давлений. Несомненно, в значительной мере это вызвано крупными успехами промышленного синтеза алмаза, боразона и бурным равитием производства полиэтилена высокого давления. Быстро растущее число исследований в этой области физики и химии связано также с успехами техники высоких давлений, равитие которой привело к тому, что для различного рода научного эксперимента стали доступными давления до 100—150 тыс. атм, а для технологии органического синтеза и синтеза полимеров становится возможным создание крупных промышленных установок на давления порядка 10 тыс. атм. Появились реальные перспективы использования высоких давлений для резкой интенсификации промышленных химических процессов и, в особенности, синтеза полимеров. Сейчас в научной литерутуре среди большого числа исследований реакций полимеризации при высоких давлениях свыше ста работ относятся к изучению механизма и кинетики полимеризации. В области радикальной полимеризации накоплен обширный фактический материал, который позволяет с достаточной полнотой сформулировать основные закономерности влияния высоких давлений на жидкофазную радикальную полимеризацию. [c.317]

Большой вклад в исследование реакции полимеризации непредельных углеводородов при помощи серной и фосфорной кислот внесли работы С. С. Наметкина и Л. А. Абакумовской [45], показавшие, что реакция полимеризации непредельных углеводородов сопровоя дается одновременно идущими реакциями гидрирования одних и дегидрирования других молекул, в результате чего, кроме полимеров, содержащих в молекуле одну двойную связь, образуются полимерные углеводороды предельного характера и сильно ненасыщенные соединения. [c.39]

Заметим, что при исследовании реакций замещения было показано, что обр = 0. При исследовании реакций полимеризации, где радикалы представляют собой длинные цепочки, многие авторы также приходили к заключению, что едвр == 0. Однако в последнее время некоторые экспериментальные исследования показывают, что в реакции полимеризации еоор составляет в разных реакциях от 1 до 3 ккал, так что наблюдаемое значение энергии активации отличается от интересующей нас энергии активации роста цепи на 0,5—1,5 ккал. [c.57]

Представлялось целесообразным собрать и систематизировать накопившийся материал по методам синтеза N-винилпиppoли-дона, изучению его физических и химических свойств, разработке методов анализа, исследованиям реакции полимеризации и сопо-лимеризации, определению физико-химических характеристик полимеров, полимеранологичным превращениям и основным путям практического использования полимерных продуктов на основе винилпирролидона. [c.7]

Температура. Основным фактором, определяющим направление реакций полимеризации и влияющим на ее скорость, является температура. Она не только содействует повышению разложения исходного сырья, но одновременно увеличивает выход продуктов полимеризации. При исследовании реакций полимеризации этилена с образованием высших олефинов установлено, что максимальный выход полимеризата достигает 13,7% от исходного сырья при температуре 500° С и трехчасовом контакте. Характер продуктов полимеризации олефинов в зависимости от температуры изменяется следующим обра- [c.685]

Основным фактором, определяющим направление реакций полимеризации и влияющим на ее скорость, является тем перат ура она не только благоприятствует повышению раз-ложеиия исходного сырья, но одновременно увеличивает выход продуктов полимеризации. При исследовании реакций полимеризации этилена с образованием высших олефинов установлено, что максимальный выход полимеризата достигает 13,7% от исходного сырья при температуре 500° и трехчасовом контакте. Характер продуктов полимеризации олефинов в зависимости от температуры изменяется следую щим образом при низких температурах образуются высшие олефины и нафтены, при средних — высшие олефины, парафины, нафтены и полинафтены и при высоких температурах — ароматические углеводороды. [c.442]

Котон, Киселева и Флоринский [26, 32] получили стиролы, содержащие в пара-положении бензольного кольца различные элементы (Sn, РЬ, Hg, Bi, Sb, P). Эти мономеры легко полимеризовались и сополимеризовались В условиях радикальной полимеризации с винильными мономерами (сти-)ол, метилметакрилат) с образованием прозрачных пластических масс. Лроведены кинетические исследования реакции полимеризации металлсодержащих стиролов и показано, что их энергия активации меньше энергии активации незамещенного стирола, в связи с чем они полимеризуются легче последнего. Склонность их к полимеризации убывает в следующем ряду [c.132]

Исследование реакции полимеризации пропилена в присутствии Ti l4+Al(u30- [c.121]

Осенью 1906 г. Сергей Васильевич возвращается в Петербург и, наконец, получает возможность приступить к самостоятельной научно-исследовательской работе в лаборатории кафедры аналитической и технической химии в наименее изученной и крайне интересной области органической химии—области непредельных соединений. По совету А. Е. Фаворского Сергей Васильевич избирает предметом своих исследований реакции полимеризации непредельных соединений и таким образом становится непосредственным продолжателем замечате .ьных работ выдающегося русского химика-оргалика Бутлерова. С большим напряжением и энергией, преимущественно в вечерние и ночные часы, ведет Сергей Васильевич свои исследования. В течение первых двух лет он изучает реакцию полимеризации бромистого винила и пяти эфиров акриловой кислоты, определяет константы скорости реакции и доказывает, что во всех изученных случаях [c.35]

Результаты первых исследований реакции полимеризации ацетиленовых углеводородов, начатых С. В. Лебедевым значительно раньше других ученых, к сожалению, не были опубликованы, если не считать заметки о докладе. Интерес к этому вопросу у Сергея Васильевича был необычайно велик, и он возв ратился к нему уже после Великой Октябрьской социалистической революции, в 1921 г. Об этом свидетельствует доклад, сделанный им в 1922 г. на III Менделеевском съезде. [c.50]

Для изучения механизма полимеризации а-олефинов различного строения с комплексными металлоорганическими катализаторами на основе алюминийалкилов и хлоридов титана существенный интерес представляет всестороннее исследование реакции полимеризации с этими катализаторами изобутилена. Как сообщает в одной из своих работ Циглер [1], изобутилен, являющийся самым реакционноспособным среди олефинов Са — С4, при полимеризации с типичными ионными катализаторами типа BFg или А1С1з практически не полимеризуется с Л1(С2Н5)з. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология