Полимеризация различных соединений

Таблица 68. Энергии связи и теплоты полимеризации различных соединений в газовой фазе

Сложность и несовершенство кристаллизационных схем привели к появлению ряда технологических схем, основанных на применении ректификации нафталиновой фракции. При ректификации могут быть полностью отделены метилнафталины. Что касается отделения непредельных соединений и индола, то возможно применение различных технологических схем. Первая из них предполагает, как и в, других вариантах, предварительное отделение фенолов и оснований, а затем химическую обработку, имеющую целью осмоление, полимеризацию непредельных соединений и индола. При последующей ректификации химически обработанной нафталиновой фракции могут быть получены либо достаточно чистый продукт, содержащий только нафталин и тионафтен, либо смесь метил-нафталинов и нафталина (с примесью тионафтена) — гак называемый дистиллированный нафталин". Такой продукт является отличным сырьем для производства фталевого ангидрида. Состав дистиллированного нафталина, %%-. нафталин - 93 метилнафталины - 5 тионафтен - 1,1 непредельные соединения - 0,3 индол отсутствует. [c.336]

На работу катализатора могут также влиять смолистые соединения, которые коксуются на катализаторе. Как правило, это происходит за счет поликонденсации кислородсодержащих соединений, которые образуются за счет контактов сырья с кислородом воздуха, при полимеризации непредельных соединений, при различных нарушениях технологического режима. [c.210]

Гетероцепные полиамиды могут быть получены как поликонденсацией полифункциональных соединений, образующих амид--ные связи, так и полимеризацией различных соединений, например, 8-капролактама, N-карбангидридов, а-аминокислот и др. [c.123]

В период, когда С. В. Лебедев начинал свои исследования в области полимеризации, учение о химической кинетике было далеко от его современного состояния — теоретические положения в этой области были разработаны недостаточно и преимущественно для наиболее простых процессов. Для сравнительного изучения процесса полимеризации различных соединений или представителей одного и того же гомологического ряда кинетический метод до работ С. В. Лебедева не применялся. Кинетический метод исследования требует высокой степени точности и чистоты эксперимента. Эти обстоятельства усложняют проведение эксперимента. Но, как известно, Сергей Васильевич являлся очень искусным экспериментатором и смог даже в начальный период своих исследований проводить их на таком уровне точности, что полученные данные и теперь еще представляют не исчерпанный полностью источник для кинетических обобщений. [c.551]

В последние годы в Институте химической физики АН СССР было обнаружено и изучено явление полимеризации различных соединений под действием ударной волны [135, 136] (см. также [137]). Величина давления, оптимального для протекания полимеризации, зависит от природы мономера наиболее эффективным оказался интервал ударного давления 30—75 кбар, для полимеризации акриламида достаточно давления немногим выше 15 кбар. При этом процесс полимеризации протекает за миллионные доли секунды. Детальное исследование показало, что столь быстрое осуществление полимеризации не связано с повышением температуры в массе вещества, подвергающегося воздействию ударной волны. [c.359]

Впервые на возможность полимеризации диеновых углеводородов с сопряженными двойными связями и на особенности этого процесса указал С. В. Лебедев. Им были установлены условия полимеризации диенов и зависимость скорости этого процесса от характера и положения замещающих групп. Изучив скорость полимеризации различных непредельных соединений с сопряженными двойными связями, в том числе производных дивинила, Лебедев пришел к следующему выводу скорость полимеризации бутадиена возрастает с введением в его молекулу заместителей в положение 2 и еще более увеличивается при введении двух заме- [c.225]

Перекисные соединения, в частности перекись бензоила (ПБ),находят широкое применение в промышленности как инициаторы полимеризации различных соединений Полярография является удобным аналитическим методом определения концентрации перекиси в растворе Однако, полярографическое поведение диацильных перекисей изучено слабо. М.Шульц и, [c.891]

В 1955 г. Циглер [6—8] опубликовал первые результаты опытов по полимеризации этилена под нормальным давлением в присутствии металлорганических соединений. Позднее эти катализаторы в модифицированной форме стали применять для полимеризации различных виниловых соединений. [c.293]

Таблица 69. Теплоты испарения мономеров ЛЯ м, образования мономеров ДЯобр А и полимеров ЛЯобрП< теплоты полимеризации ДЯмжт различных соединений (все теплоты в кДж1моль мономерного звена)

В качестве ингибиторов самопроизвольной полимеризации применяют соединения различных классов органической химии фенолы, нафтолы и их алкилпроизводные, гидрохинон и его производные, нитросоединения, нитрозосоединения и др. Например, в производстве дивинила при гидрировании бутиленов в дивинил и разделении бутилен-дивинильной фракции в качестве антиполимеризатора применяют древесно-смоляной антиполимеризатор с нитритом натрия. [c.297]

Полимеры изопрена и бутадиена и сополимеры бутадиена со стиролом, полученные под влиянием литийорганических соединений. Механизм анионной полимеризации различных мономеров в присутствии литийорганических соединений описан в [4]. [c.56]

В табл. 69 приведены рассчитанные на основании этой схемы теплоты образования и полимеризации для различных соединений [51]. [c.262]

Относительная скорость связывания тионафтена различными способами неодинакова, что иллюстрируется кривыми рис. 69 [11]. Следует учесть, что полимеризация непредельных соединений протекает с больщей скоростью, чем сульфирование и алкилирование тионафтена и нафталина. Поэтому алкилирующие добавки вводят в избытке. Сульфирование нафталина и тионафтена является обратимым процессом, тогда как алкилирование и конденсация с формальдегидом в условиях очистки практически необратимы. Энергии активации этих процессов равны (в кДж/моль) [10]. [c.287]

К полимеризации способны соединения с кратными связями, число и характер которых в молекуле мономера могут быть различными. [c.211]

В отношении иода известно из данных по полимеризации, распаду и хлорированию различных соединений, что при относительно низких температурах добавки его замедляют реакцию. Объясняется это тем, что активный радикал цепи при реакции с молекулой иода (R + +-Т) [c.477]

Одним из наиболее распространенных методов инициирования полимеризации является введение в систему различных соединений (инициаторов), содержащих лабильные (0—0, N—N, S—S, С—S и др.) связи и легко распадающихся при нагревании на свободные радикалы. К таким инициаторам относятся органические перекиси и гидроперекиси, некоторые азо- и диазосоединения и др. [c.10]

Следует отметить еще одну заманчивую особенность полимеризации без обрыва. В живой полимер для обрыва цепи можно вводить различные соединения и получать полимеры или олигомеры с разнообраз [c.88]

Непредельные углеводороды, их галоидные и другие производные способны полимеризоваться (см. стр. 82, 116). Продукты полимеризации—высокомолекулярные соединения с молекулярным весом от нескольких сотен до миллиона и более, нашли широкое применение в технике для получения различных синтетических материалов—пластических масс, синтетических каучуков, синтетических волокон, клеев, ионообменных смол и др. [c.115]

В качестве полимерных матриц для синтеза сорбентов используют различные соединения полимеры линейного и пространственного строения, полученные поликонденсацией и полимеризацией, природные органические полимеры, например целлюлоза и синтетические волокна. [c.245]

При полимеризации происходит соединение одинаковых молекул без выделения простых молекул, и образующийся полимер имеет молекулярный вес, равный сумме молекулярных весов реагирующих молекул. Если в образовании полимера участвует два или несколько различных веществ, то такая полимеризация называется совместной полимеризацией или сополимеризацией [c.116]

При полимеризации несимметричных соединений СН2=СНН в зависимости от различного расположения структурных единиц в цепи могут образовываться по меньшей мере три типа полимерных структур [c.301]

В связи с этим ниже кратко рассмотрены свойства и характеристики анионитов, которые применяются для очистки вод. Аниониты представляют собой искусственные смолы, которые получаются методами поликонденсации или полимеризации различных органических соединений фенилендиамина, мочевины, меланина, гуанидина, полиэтиленполиамина и др. [c.152]

Одним из перспективных направлений работ по созданию новых высокоэффективных катализаторов полимеризации этилена и других олефинов является способ одновременного закрепления на носителе двух или более различных соединений переходных металлов. Часто одно из соединений металла переменной валентности выступает в качестве лиганда основного металла. Варьируя таким образом состав и строение катализатора, удается целенаправленно регулировать целый ряд свойств получаемых полимеров, в первую очередь молекулярно-массовое распределение. [c.188]

При цепной полимеризации (называемой иногда присоединительной полимеризацией) происходит соединение ненасыщенных мономеров в макромолекулу . Инициирование полимеризации осуществляется различными способами (см. ниже). [c.301]

Окисление — главный метод получения хинонов. При окислении можно исходить из соответствующего углеводорода, фенола или анилина, о- либо /2-ДИ0КСИ-, диамино- или оксиаминоароматических производных. Естественно, условия окисления будут тем мягче, а выходы тем больше, чем ближе исходное вещество к хинону по степени окисления, т. е. легкость получения бензохинона из различных источников уменьшается в ряду гидрохинон > фенол > бензол. С другой стороны, многие диокси- или диаминоароматические производные нестабильны и претерпевают окислительную полимеризацию. Нестабильные соединения следует предохранять от действия воздуха и использовать их по возможности быстрее. [c.201]

Историческая справка. Задолго до формулирования представления об А. п. как о процессе особого типа были установлены факты полимеризации различных соединений под действием щелочных металлов и их производных. Первые наблюдения о полимеризации под действием щелочных металлов были сделаны еще в 19 в. русскими учеными А. А. Кракау и Л. И. Кондаковым. В 1908 Л. М. Кучеров отметил полимеризующее влияние металлич. натрия на изопрен эти данные были опубликованы в 1913. В 1910 Мэтьюсом и Стренджем был взят первый патент на полимеризацию диеновых углеводородов, инициированную натрием. Гарриес в 1911 и Шленк с сотр. в 1914 описали процессы щелочной полимеризации изопрена, 1-фенилбутадиена-1,3 и стирола. В 1920 Штаудингер исследовал образование полимера при действии метилата натрия на формальдегид. [c.72]

Расширение производства полистирольных пластиков в значительной мере зависит также от наличия эффективных стабилизаторов. Ведутся обширные исследования по синтезу и испытания различных соединений в качестве свето-термостабилиза-торов полимеров и сополимеров стирола. Исключительное внимание уделяется вопросу синтеза новых эффективных инициаторов полимеризации. [c.349]

Алюмосиликатные катализаторы обладают способностью проводить не только процессы крекинга, но и различные конденсации, например реакции Фриделя—Крафтса в паровой фазе, особенно если эти катализаторы предварительно обработаны хлористым водородом. Д. М. Рудковский, Е. К. Серебрякова и А. В. Фрост [10] отметили изомеризующее действие этих катализаторов, а несколько позже А. В. Фрост [11] установил, что действие алюмосиликатов на углеводороды аналогично действию Al lg, так как, кроме расщепления, протекают изомеризация и полимеризация непредельных соединений и перераспределения водорода. [c.311]

Перекись бензоила приобрела важное промышленное значение как инициатор реакций полимеризации различных винильных соединений это ее действие основано на способности распадаться с образованием свободных радикалов .Hs O-o-o- o A -> гадсо-о. [c.646]

Однако при протекании поликонденсации по такому механизму требуется затрата большого количества энергии для оти1епления протона. Пользуясь приведенной схемой, невозможно также объяснить различие скоростей полимеризации диазометана в присутствии различных соединений бора как катализаторов. [c.198]

Полипропилен [—СНг—СНСНз—] и полиизобутилен [—СНг—С (СНэ) 2—]п получают соответственно ионной полимеризацией пропилена и изобутилена, используя в качестве катализатора в первом случае комплекс Циглера — Натта, а во втором — различные соединения галогена (А1С1з, ВРз, А1Вгз). В химическом отношении полипропилен аналогичен полиэтилену, но отличается значительно большей механической прочностью, что позволяет применять его для изготовления водопроводных труб различного диаметра, а также в качестве облицовочного материала с антикоррозионными и декоративными целями. Особое значение для строительства приобрела полипропиленовая пленка, употребляемая в качестве гидроизоляционного материала. Для некоторых работ иногда готовят специальные асфальты с добавлением в них полипропилена в виде порошка, что значительно улучшает его свойства, повышает стойкость к старению и воздействию высоких температур. Полипропилен может идти на армирование цемента. Полученный при этом строительный материал близок к асбестоцементу, но технология его изготовления и проще и безвреднее нет контакта с асбестовой пылью. [c.415]

Различные соединения циркония. Цирконах свинца в виде твердого раствора с титанатом свинца используется в качестве материала для пьезокерамики. Карбид и нитрид циркония применяют для изготовления твердых сплавов. 2гС14 предложено использовать в качестве компонента катализатора для полимеризации [c.307]

Индуцируемая радикалами полимеризация простейших алкенов, например этилена и пропилена, протекает с трудом и требует экстремальных условий многие же замещенные алкены по-лимеризуются довольно легко. К ним относятся, в частности, такие соединения, как СН2=СНС1 (полимеризация этого соединения дает поливинилхлорид, используемый для изготовления гибких прозрачных трубок и многих других изделий), РЬСН = СН2 (из которого получают полистирол), СРа=Ср2 (из которого получают тефлон — полимер, обладающий исключительно низким коэффициентом трения, необычайно высокой химической стойкостью, а также многими другими полезны-ми свойствами) и др. Совместной полимеризацией двух различных типов мономеров, каждый из которых включается в молекулу полимера, можно получать полимеры с заранее заданными свойствами. [c.295]

Б исследоватеЗгьских лабораториях главного интендантского управления США были проведены работы, направленные на получение металлорганических эластомеров типа получаемых полимеризацией оловоорганических соединений [13, 19, 174, 175]. Пытаясь достигнуть оптимального сочетания таких свойств, как негорючесть, химическая стойкость, теплостойкость при высоких температурах и сохранение эластичности в области низких температур, изучали различные мономерные оловоорганические соединения. [c.217]

Этот полиамид (поли-со-энантамид) в промышленном масштабе выпускается в СССР под торговым названием энант . Он отличается низким содержанием низкомолекулярных примесей и рядом ценных свойств, таких как химическая стойкость к различным соединениям и очень высокая температура плавления (253°С). Полимеризация проходит очень быстро и может осуществляться непрерывным способом. Процесс, описанный А. Н. Несмеяновым с соавторами [16], представляет собой, по существу, поликонденсацию в расплаве 7-аминоэнантовой кислоты при 250°С и давлении 15 бар. [c.56]

Химия элементоорганических соединений находится сейчас в подобной стадии бурного развития. Это можно видеть из многих примеров. Химия фосфорорганических соединений, долгое время представлявшая лишь теоретический интерес, в связи с начавшимся широким применением различных органических производных фосфора в настояш,ее время быстро развивается. На развитии химии органических соединений титана и алюминия сильно сказались открытая Циглером в 1954 г. способность алюминийорганическпх соединений в смеси с четыреххлористым титаном вызывать полимеризацию этилена и установленная Натта в 1955 г. возможность стерео-специфической полимеризации различных непредельных соединений в присутствии указанного комплексного катализатора. [c.9]

Эфиры ортотитановой кислоты используются и в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений — как компоненты каталитической системы Циглера — Натта и непосредственно — для полимеризации а-олефинов, бутадиена, изопрена,, стирола и т. д. Эфиры ортотитановой кислоты являются хорошими катализаторами и для реакций переэтерификации. Так, при проведении реакций переэтерификации эфиров карбоновых кислот спиртами или другими эфирами может быть использован в качестве катализатора тетраизопропоксититан. Различные тетраалкоксититаны можно также использовать в реакциях переэтерификации эфиров ортокремневой кислоты спиртами, фенолами или эфирами карбоновых кислот. [c.380]

Органические соединения щелочных металлов, а также сами металлы (см. разд. 15.1.2.2) и катализаторы типа алфин (гетерогенные вещества, получаемые взаимодействием алкенилиат-риевых соединении с алкоксидами и галогенидамц натрия [53]), часто применяют для инициирования полимеризации различных мономеров — бутадиена, изопрена и стирола. Регио- и стереоселективность этих реакций зависят от природы противоиона (наряду со щелочными металлами используют также металлы второй группы) и аниона , растворителя, а также от температуры, давления и концентрации. Физико-химические проблемы этих процессов трудно разрешимы относительный прогресс достигнут лишь при исследовании стадии инициирования в гомогенных растворах [63] однако н в этой области многое еще не ясно. [c.33]

Цинкоргаиические соединения использовали как компоненты катализаторов Циглера — Натта эти соединения способны также вызывать полимеризацию различных виниловых мономеров и карбонильных соединений [112, 119]. Однако наиболее важное значение они имеют в полимеризации оксиранов. Общая схема этой реакции, протекающей под влиянием различных металлоргапиче-ских соединений, представлена схемой (58). [c.68]