Этилена окись спиртами, механизм

Структура поверхности, катализаторов дегидратации мало изучена, поэтому по механизму реакции трудно сделать глубокие выводы. Несостоятельность приведенных выше концепций очевидна, так как с их помощью нельзя, например, объяснить, почему окись, тория катализирует дегидратацию этилового спирта в этилен, но мало активна для дегидратации его в эфир [12, 200], или почему почти на всех катализаторах дегидратации происходит превраще- [c.153]

Влияние ЛПЭ на радиолиз метилового спирта подтверждается данными табл. 9.8 кроме того, в работе [87 ] можно найти сведения о выходах продуктов радиолиза при у-облучении метилового спирта, содержащего 0,2 М метилбората. Выход продуктов, образующихся по молекулярным реакциям (т. е. формальдегид или окись углерода), увеличивается с ростом ЛПЭ излучения, а у веществ, которые синтезируются по радикальному механизму (метан, этилен-гликоль), наблюдаются низкие выходы. Водород образуется как по радикальным, так и по молекулярным реакциям, поэтому для него изменение ЛПЭ не оказывает большого влияния. Независимость выхода водорода от значения ЛПЭ можно предвидеть, если считать, что он образуется путем отрыва водорода от молекул метанола [см. реакцию (9.129)]. [c.310]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Гомогенное окисление метана водяным паром или двуокисью углерода является в высшей степени эндотермической и относительно медленной реакцией. Скорость ее хорошо измерима при температуре около 1000° С, когда со значительной скоростью происходит также термическое разложение метана. Действительно, один из экспериментаторов [6] утверждает, что при температуре около 1000° С пар и метан непосредственно ые вступают в реакцию друг с другом, а в реакции участвуют более реакционно-способные продукты термического разложения мотана, которые и образуют окись углерода и водород. Среди легко выделяемых и идентифицируемых продуктов пиролиза метана следует отметить этилен и ацетилен [25, 26, 27 . Последние могут реагировать с водяным паром, образуя спирты, которые затем разлагаются с образованием окиси углерода, метана и водорода. Все это носит лишь предположительный характер, так как нет данных, подтверн дающих этот механизм. Реакция метана с двуокисью углерода является, по-видимому, еще более сложной, чем с водяным парол]. [c.311]

Вообще дегидратация спирта может происходить в двух направлениях, давая этилен и воду или эфир и воду. У алифатических спиртов образование эфира при дегидратации составляет скорее исключение, нежели правило. Однако Ипатьев [4,5], а также Сабатье и Мейль [12] утверждают, что дегидратация окисью алюминия при низких температурах дает кроме этилена некоторое количество эфира. В случае ароматических спиртов и особенно фенолов дегидратация приводит к образованию больших количеств окиси дифенила или дифенило-вого эфира. Ипатьев предполагал, что окись алюминия дает соединение, аналогичное алюшнату натрия КаАЮг, и механизм каталитической дегидратации алифатических спиртов рассматривал как процесс промежуточного образования нестойких сложных эфиров, легко разлагающихся с образованием соответствующих олефинов. [c.587]

Результаты, полученные при изучепии продуктов гидроконденсацни окиси углерода с этиленом, пропиленом, бутиленом, изобутиленом и гексиленом, показывают, что реакция с участием всех этих олефинов протекает по единому механизму. Сюда, помимо образования метиленовых радикалов [17] из окиси углерода и водорода и всех приведенных выше процессов гидрополимеризации, относятся реакции постепенного присоединения метиленовых радикалов к молекулам олефина с получением последующих гомологов, адсорбированных на поверхности катализатора, повидимому, на двух центрах. Таким образом, из метилена и этилена возникает пропилен, из метилена и пропилена — бутилен и т. д. Поскольку в основе реакции каталитической гидрокопдепсацип лежит действие метиленовых радикалов, получающихся из окиси углерода и водорода, следовало ожидать, что подобное действие произведет любое соединение, способное в условиях этой реакции разлагаться на окись углерода и водород или метиленовый радикал. Действительно, было показано [18], что подобно окиси углерода метиловый и этиловый спирты оказывают конденсирующее действие иа смесь этилена и водорода, вступая одновременно в реакцию гидроконденсации с этиленом. Общий выход гидроконденсата составляет 17—35 мл/л катализатора час. Процесс протекает, повидимому, таким образом, что предварительно происходит разложение указанных спиртов с образованием окиси углерода и водорода. Последние далее вступают, как обычно, в реакцию гидроконденсации с этиленом с промежуточным образованием метиленовых радикалов. [c.621]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология