Диэтилфумарат, полимеризация

Примеры, показывающие характер распределения полимеров по составу для систем, состоящих из стирола и 2-винилтиофена, а также стирола и диэтилфумарата (для нескольких образцов исходного сырья различного состава), приведены на рис. 13 и 14. Каждый квадрат соответствует 5% состава полимера, а высота соответствует степени полимеризации системы в процентах справа на каждом рисунке расположена область, в которой содержание стирола составляет 95-100%. [c.143]

Скорость полимеризации диэтилфумарата под действием у-лучей не зависит от мощности дозы в интервале 3,75— 1,57-105 фэр/час. Понижение температуры от +22 до —52°С, а также добавки диэтиламина несколько снижают скорость полимеризации [c.627]

Первые более подробные работы по анионной сополимеризации появились несколько позже. Так, в 1950 г. Майо и др. провели хорошо известное исследование, в котором показали, как с помощью сополимеризации можно выяснить механизм полимеризации. Они применили металлический натрий для полимеризации трех эквимолярных смесей мономеров стирол — метилметакрилат, стирол — диэтилфумарат и акрилонитрил — метилметакрилат. Результаты показали а) из смеси со стиролом полимеризуется почти исключительно метилметакрилат б) в случае смеси акрилонитрил — метилметакрилат в полимер входит свыше 90% акрилонитрила в) пара стирол — диэтил фумарат вообще не полимеризуется. При со-постав.пении этих результатов с результатами, по.лученными при ис- [c.270]

В технике чаще бывает желательно получить однородные сополимеры, чем сополимеры, характеризующиеся сильными колебаниями в распределении по составу. Если этот состав не соответствует азеотропнческому, можно использовать два метода для получения однородных сополимеров прервать полимеризацию несколько раньше достижения полного превра-щ< ния (например, сополимер стирола и диэтилфумарата, пoлyчaeмыji из сырья, содержащего 40% мол. стирола, если прервать реакцию в тот момент, когда превращение достигло только 75%, должен был бы содержать от 44 до 52% стирола) или же люжно начинать полимеризацию с сырьем, дающим соответствующий полимер, а затем поддерживать постоянство состава сырья путем добавления в систему непрерывно нли ча- [c.143]

Особый характер связи между тепловым эффектом реакции и скоростью реакции наблюдается при сравнении реакционности цис- и транс-изомеров. В главе III показано, что при совместной полимеризации какого-либо мономера с цис- и игракс-формами другого мономера образуются тождественные полимеры с одинаковой величиной теплосодержания. Различия в тепловых эффектах полимеризации цис- и транс- форм, таким образом, определяются различием в теплосодержаниях исходных мономерных форм. В соответствии с правилом Поляни следует ожидать, что менее устойчивая форма, дающая больший тепловой эффект полимеризации, должна реагировать с большей скоростью. Однако Люис и Майо [36] нашли, что более устойчивый диэтилфумарат реагирует с радикалами полистирола, поливинилацетата и поливинилхлорида со значительно большей скоростью, чем менее устойчивый диэтилмалеинат. Эту аномалию авторы объясняют неплоскостным расположением двойных связей С=СиС = Ов молекуле диэтилмалеината вследствие стерических затруднений. Поэтому энергия сопряжения в переходном состоянии для диэтилмалеината оказывается меньше, чем для молекулы диэтилфумарата. [c.215]

Диэтилфумарат. Диэтилфумарат полимеризован действием -излучения Со в твердой фазе при —52° С [273]. По сравнению с диэтилмалеинатом, он легко полимеризуется, образуя порошкообразный полимер со степенью полимеризации 124 (мощность дозы 100 р1сек), в то время как диэтилмалеинат дает вязкие смолы со степенью полимеризации не более 10. В газообразных продуктах радиолиза фумарата водород не обнаружен. [c.141]

Подобная зависимость начальной скорости полимеризации от корня квадратного и.з концентрации инициатора наблюдалась в различных системах мономер — инициатор ви-нилацетат-f перекись бензоила в бензоле [26], ди-втор-бутил-а-хлора-крилат+перекись бензоила в диоксане [27] и, наконец, динитрил азоизомасляной кислоты со стиролом [28, 29] и диэтилфумаратом [30] (оба последних в отсутствие растворителя). Кроме того, Лрнетт [23] показал, что скорость полимеризации метилметакрилата нри различных азодинитрильных инициаторов нри одинаковых концентрации и температуре иропорцио-пальпа в области 100-кратного измепения концентрации инициатора. Уравнение (17) показывает, что даже при наличии других процессов инициирования скорости нолимеризации должны быть пропорциональны. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология