Аэросил адсорбция аммиака

Рис. 86. Изменение спектра аэросила при адсорбции аммиака

Аналогичные полосы поглощения адсорбированного пористым стеклом аммиака наблюдались также в работах [41, 49] после удаления откачкой молекул, взаимодействующих с поверхностными гидроксильными группами. Полосы поглощения, приписываемые молекулам, связанным с центрами апротонного типа, наблюдались при адсорбции аммиака на образцах хлорированного [48] и фторированного [50, 51, 55] пористого стекла, а также аэросила с нанесенной примесью окиси бора [54, 56] (см. главу VI). В ранних работах [6, 40, 41, 48] эти полосы поглощения аммиака, адсорбированного пористым стеклом, относились к молекулам, связанным с другими, не гидроксильными центрами сильной физической адсорбции аммиака. Предполагалось, что такими центрами могли быть атомы кислорода или кремния поверхности (см. главу VI). Однако эти полосы поглощения не проявляются в спектрах аммиака, адсорбированного на чистой окиси кремния. Поэтому Чэпмен и Хейр [51] впервые приписали эти полосы поглощения молекулам аммиака, адсорбированным на злектроноакцепторных центрах. Присутствие этих центров в пористом стекле обусловлено примесями бора, атомы которого мигрируют из объема к поверхности при прокаливании пористого стекла. В работах последнего времени такая точка зрения нашла общее признание (см. главу VI). Присутствие на поверхности примесных атомов приводит также к химическим реакциям с образованием поверхностных аминогрупп (см. главу IV). [c.234]

Изменение спектра пористого стекла при адсорбции и десорбции аммиака [52] представлено на рис. 84 и 85. Рис. 85 показывает, что в спектре аммиака, адсорбированного при комнатной температуре, наблюдаются полосы поглощения 3562, 3474, 3410, 3350, 3320, 3310, 3285 и 3200 см К Интенсивность полосы поглощения SiOH (3750 см ) и главным образом ВОН (3703 см ) уменьшается при адсорбции NH3. Интенсивность всех полос поглощения адсорбированного аммиака уменьшается с ростом температуры откачки при небольшом, но заметном изменении их положения. После откачки образца при 100° С в спектре проявляются полосы поглощения 3565, 3478, 3409, 3368, 3350, 3308 и 3282 см . Дальнейшая обработка этого образца в вакууме при 200° С и при более высоких температурах. приводит к удалению полос поглощения молекулярно адсорбированного и координационно связанного аммиака и к проявлению в спектре только полос поглощения 3565 и 3478 см К Эти полосы приписываются образовавшимся на поверхности аминогруппам (гл. IV), В работе [57] проведено подробное исследование адсорбции аммиака на поверхности гидроксилированного в различной степени аэросила. Примененный в этой работе аэросил является очень чистой разновидностью кремнезема, практически не содержащей, в отличие от пористого стекла, примесей, могущих образовать электроноакцепторные центры адсорбции оснований. После адсорбции аммиака на аэросиле (рис. 86, кривая 2) сильно уменьшается интенсивность полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности аэросила, а также появляется [c.235]

Адсорбция ЫНз на дегидроксилированной при 600° С поверхности аэросила благодаря меньшим возможностям образования водородных связей много меньше, чем на предельно гидроксилированной поверхности. Метоксилирование этой сильно дегидроксилированной поверхности аэросила приводит практически к полной замене свободных поверхностных гидроксильных групп на метоксильные (рис. 87, кривая У). Полоса поглощения внутриглобульных групп ОН (3650 м- ) при этой реакции не изменяется. Замена на поверхности кремнезема гидроксильных групп на неполярные метоксильные группы так сильно уменьшает адсорбцию аммиака, что полосы поглощения адсорбированных молекул не удается наблюдать даже при таких давлениях аммиака в газовой фазе, при которых эти полосы отчетливо [c.236]

Все эти псследования приводили к грубой оценке доли объемных гидроксильных групп. Спектры, показанные на рис. 58, относятся к адсорбции аммиака на порошке кабосила. Этот адсорбент приготовлялся таким же способом, как и использованный в работе Фрипьята и Утерхофспа аэросил. Можно видеть, что почти все свободные г.идрокс1тльные группы должны находиться [c.332]

Столь же сильное изменение спектра валентных колебаний NJI аммиака, анилина и гораздо меньшее нитробензола наблюдается также при адсорбции их аэросилом [19]. Такому различию в характере специфического взаимодействия молекул аммиака, анилина и нитробензола соответствуют и изменения электронного спектра при адсорбции этих молекул на поверхности аэросила [20]. Сходство спектральных проявлений при адсорбции этих молекул указтавает на общность механизма взаимодействия этих молекул как с протонизированным водородом гидроксильной группы аэросила, так и с полон ительным катионом цеолита. В свою очередь различие в спектральных проявлениях адсорбции аммиака, анилина, с одной стороны, и нитробензола, с другой, указывает на особую роль свободных электронных пар атомов кислорода и азота при адсорбции. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология