Сероуглерод, адсорбция на металл

Поскольку стадией, предшествующей каталитической реакции, является хемосорбция реагирующих веществ, то с целью дальнейшего изучения свойств этих катализаторов мы предприняли исследование адсорбции ими ряда веществ различной химической природы окислов углерода (СО и СО2), кислорода и серусодержащих соединений (тиофена и сероуглерода). Адсорбция изучалась на таблетированных порошках никель-медных и никель-кобальтовых сплавов, полученных путем совместного осаждения карбонатов. Измерения проводились в вакуумной установке объемного типа (рис. 1). Образцы восстанавливались из карбонатов до металлов водородом (15 л/час/г) в течение 12 час. при температуре 312° С. После восстановления образцы откачивались при давлении 5 -Ю мм рт. ст. в течение 14—15 час. при 312° С. [c.129]

Интенсивность образования серной кислоты зависит от содержания в угле тяжелых металлов и в первую очередь железа. Как показывает рис. 14,12, при высоком содержании тяжелых металлов более одной трети сероводорода превращается в серную кислоту. Освоение технологии специальных сортов без-зольных активных углей позволило перейти к внедрению совмещенного метода очистки вентиляционных газов от сероводорода и сероуглерода [25—27]. Процесс совместной адсорбции сероводорода и сероуглерода может быть аппара-турно оформлен различно. Очистка может осуществляться в одном адсорбере одним типом угля, в одном адсорбере с двумя слоями углей различных типов и в двух последовательно включенных адсорберах с углем одного или разного типа. [c.283]

Можно предполагать, что предварительная адсорбция сероуглерода исключает наиболее активные центры. В результате этого для последующей адсорбции будут доступны только центры в плоскости граней на поверхности металла. Такое объяснение, по-ви-димому, правильно, поскольку в спектре (рис. 68) наблюдается единственная высокочастотная полоса поглощения при 2085 см . [c.269]

Эффективными ингибиторами кислотной коррозии являются органические соединения, содержащие тионовые группировки [139, 140] и различные производные дитиокарбаматов. При этом, если в работе [140] их действие связывают с адсорбцией самих соединений с образованием связи сера — металл, то авторы работы [141] обосновывают механизм вторичного ингибирования. Действительно, дитиокарбаматы в кислой среде образуют сероуглерод и вторичные амины [c.108]

Далее была изучена адсорбция окиси углерода на никель-медных сплавных катализаторах, которая проводилась примерно в тех же условиях [14]. На рис. 3 показаны полученные изотермы адсорбции на ряде сплавов величина поверхности этих образцов определялась по адсорбции криптона и приведена в табл. 1. Оказалось, что степень адсорбции окиси углерода, отнесенная на металла, уменьшается по мере заполнения -зоны никеля в сплаве (рис. 4, кривая 1). Из адсорбционных данных следует, что в наших условиях на каждую адсорбированную молекулу СО "приходится два поверхностных атома никеля. Аналогичные зависимости получены нами и на примере адсорбции серусодержащих соединений. Адсорбция таких соединений (тиофена, сероуглерода) проводилась из растворов в бензоле с концентрацией 0,02—0,5% при комнатной температуре. Установлена корреляция между степенью покрытия поверхности сплава никель — медь и заполнением й-зоны никеля (рис. 4, кривые 2 и 3). Число поверхностных атомов никеля, участвующих в адсорбции, зависит от химической природы адсорбата на одну молекулу тиофена приходится пять атомов никеля, а на одну молекулу сероуглерода — два поверхностных атома никеля [17]. [c.130]

Селективность адсорбции, требуемая при определении удельной поверхности металла в многокомпонентных (например, нанесенных) металлических катализаторах, достигается при условии, что газ в основном хемосорбируется на поверхности металла, а адсорбция на поверхности неметаллического компонента относительно мала (в идеальном случае равна нулю). Если катализатор состоит только из металла, вопрос о дифференциации компонентов, естественно, не возникает и удельную поверхность металла, равную общей удельной поверхности образца, можно измерить методом физической адсорбции или хемосорбции. Однако каждому методу присущи свои особенности. Если используется хемосорбция, должен быть хорощо известен химический состав поверхности, с тем чтобы можно было говорить об определенной стехиометрии адсорбции. В то же время, если удельная поверхность невелика, неточность из-за поправки на мертвый объем при хемосорбцин меньше, так как значительно ниже давление газа. Наиболее широко исследована хемосорбция водорода, окиси углерода и кислорода, иногда применяются и другие вещества, например окись азота, этилен, бензол, сероуглерод, тиофен, тиофенол. [c.300]

Влияние предварительной адсорбции сероуглерода на адсорбцию окиси углерода металлическим никелем, нанесенным на окись алюминия, было исследовано Гёландом (1959). Спектр окиси углерода на неотравленном образце никеля при увеличении покрытия поверхности показан на рис. 68, а. За исключением небольших различий в частотах, приведенный спектр подобен полученному Эйшенсом, Френсисом и Плискином (1956). Гёланд полагал, что низкочастотная полоса поглощения принадлежит мости-ковому соединению окиси углерода, однако более вероятно, чго она относится к линейному соединению окиси углерода, прочно удерживаемому центрами на углах и ребрах граней поликристал-лической поверхности металла (Блайхолдер, 19646). Полоса поглощения при 2075 см , вероятно, обусловлена поглощением молекул окиси углерода, связанных с центрами в плоскости граней кристаллитов на поверхности металла. [c.269]

Химическая и каталитическая инертность стекла по отношению ко многим соединениям послужила причиной полной модернизации газовой схемы хроматографа фирмы Р. а. М с целью исключения возможности контакта компонентов анализируемой смеси с металлом [85]. Исследования, проведенные на колонках из меди, нержавеющей стали, фторопласта и стекла при хроматографическом анализе смесей двуокиси азота с воздухом, показали невозможность использования других материалов, кроме стекла, вследствие сорбции и конденсации, происходящих на поверхности колонок. Стеклянные колонки оказались незаменимыми также при определении микропримесей органических соединений в диборане [86], серусодержащих газов (сероводорода, сероуглерода, двуокиси серы и других) [87], хлористого водорода и хлора [88], галогенированных углеводородов [58, 59], органических соединений бора, бериллия, алюминия, фосфора, цинка и олова [9], фосфатов, аминов, триазидов [89], хлорорганических примесей в четыреххлористом германии и углеводородах [52, 53]. Полностью оправдало себя применение стеклянных колонок при хроматографическом анализе полиолов и ванилинов, позволившее исключить адсорбцию анализируемых соединений на поверхности колонки [90]. Замена фторопластовых колонок на стеклянные при анализе продуктов разложения три- [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология