Адсорбция сероводорода

Несколько отличный механизм отравляющего действия сероводорода можно предположить на хлорированных алюмоплатиновых катализаторах низкотемпературной изомеризации. Известно, что хлорированный 17-оксид алюминия способен изомеризовать парафиновые углеводороды с высокой начальной активностью даже при отсутствии платины [91, 101]. Диссоциативная адсорбция сероводорода донорно-акцепторными центрами хлорированного оксида алюминия должна снижать кислотность поверхности катализатора. Подобный характер взаимодействия Н2 5 с поверхностью прокаленного оксида алюминия отмечался в литературе [102]. Непрочность подобной связи обуславливает возможность восстановления активности катализаторов низкотемпературной изомери- [c.88]

Как видно из приведенных результатов, резкое падение селективности процесса с увеличением времени контакта газовой смеси с катализатором и с ростом температуры наблюдается и для железо-окисного катализатора с удельной поверхностью 80 м /г. Из рис.4.51 видно, что кривая роста конверсии сероводорода с увеличением времени контакта является более крутой, чем для ванадиевого катализатора. Это можно объяснить более активной адсорбцией сероводорода на поверхности железоокисного катализатора. Более резкий спад селективности образования элементной серы на железоокисном катализаторе объясняется тем, что последовательная реакция окисления образующейся серы до диоксида серы начинает конкурировать с основной реакцией окисления сероводорода. Значение оптимального времени контакта лежит в пределах 0,4...0,8 с (рис. 4.51). При этом удается добиться 99%-ной суммарной конверсии сероводорода при 98%-НОЙ селективности процесса по элементной сере. [c.191]

По данным (212] адсорбция сероводорода на алюмоплатиновом катализаторе происходит не только на металле, но и на носителе. Центрами адсорбции сероводорода, на носителе являются сильные кислотные центры Льюиса (поверхностные ионы АР ) и свободные ОН-группы. В результате отравления алюмоплатинового катализатора серой снижается его активность в реакциях дегидрирования шестичленных нафтеном и дегидроциклизации парафинов (17], про- [c.93]

Опыт 92. Адсорбция сероводорода активированным углем [c.206]

Многие авторы предполагают, что адсорбция сероводорода на поверхности металла влияет на кинетику выделения водорода, снижая скорость стадии рекомбинации [73-75] или облегчая стадию переноса заряда [41,48, 62,67,77]. В обоих случаях поверхностная концентрация атомов водорода, а следовательно и вероятность его проникновения в глубь металла должны возрастать. Снижение энергии связи Рв-Н в присутствии сероводорода, например вследствие изменения электроноакцепторной способности металла, должно приводить, по мнению некоторых авторов [78-79], к облегчению перехода атомов водорода с поверхности металла в его толщу Поверхностная концентрация водорода должна при этом уменьшаться, что было установлено не только для железа, но и для ряда других переходных металлов [80, 1]. [c.55]

Предполагается, что при адсорбции сероводорода разряд ионов водорода может происходить из молекул сероводорода, поэтому процесс облегчается, либо энергия диссо- [c.61]

Очистка природного газа от серосодержащих соединений адсорбцией сероводорода, который мешает дальнейшим превращениям [c.238]

Интенсивность образования серной кислоты зависит от содержания в угле тяжелых металлов и в первую очередь железа. Как показывает рис. 14,12, при высоком содержании тяжелых металлов более одной трети сероводорода превращается в серную кислоту. Освоение технологии специальных сортов без-зольных активных углей позволило перейти к внедрению совмещенного метода очистки вентиляционных газов от сероводорода и сероуглерода [25—27]. Процесс совместной адсорбции сероводорода и сероуглерода может быть аппара-турно оформлен различно. Очистка может осуществляться в одном адсорбере одним типом угля, в одном адсорбере с двумя слоями углей различных типов и в двух последовательно включенных адсорберах с углем одного или разного типа. [c.283]

При расчете адсорбционных установок, предназначенных для сероочистки природных и попутных нефтяных газов, необходимо учитывать влияние высших углеводородов, подавляющих адсорбцию сероводорода. Исследование адсорбционного равновесия в системе сероводород — к-бутан, проведенное [53] на цеолитах NaX, показало, что адсорбированная фаза обогащается к-бутаном. Чем выше температура, тем меньше концентрация сероводорода в адсорбированной фазе. Соответственно увеличивается коэффициент разделения [c.364]

В табл. 91-3 приведена адсорбционная способность цеолитов по сероводороду при различных температурах, а на рис. 19,16 — изобары адсорбции сероводорода [c.412]

Изобары адсорбции сероводорода на цеолите СаА [c.413]

В работе [52] рассматривается механизм адсорбции сероводорода на цеолитах (при содержании НаЗ до 6-10 кг/м ), сопоставляется [c.299]

Рис. У-5. Изотермы адсорбции сероводорода цеолитами различных марок при 25 °С

Введение солей свинца в молекулярные сита приводит к осаждению сульфида свинца [59]. Автор отмечает, что адсорбция сероводорода прямо пропорциональна его концентрации десорбция легко осуществляется парами воды. Описано удаление сероводорода из пропана и природного газа на цеолитах марки X и приведены изотермы адсорбции сероводорода [60]. [c.301]

Применение ядерного магнитного резонанса при изучении адсорбции сероводорода на цеолитах NaX и NaY показало, что молекулы H.jS прочнее удерживаются в NaX. Прп малых заполнениях сероводород, по-видимому, диссоциирует па протоны и ионы HS [122]. [c.677]

Рис. 12.24. Изотермы адсорбции сероводорода, двуокиси углерода и сернистого ангидрида на молекулярных ситах типа 5А при 25° С [9].

Кинетика и механизм адсорбции. Количественные исследования кинетики адсорбции сероводорода на поверхностях макрокристаллов [25, 26] показали, что для платины и меди существуют два адсорбционных режима. При степени покрытия монослоя ниже 0,5—0,6 идет быстрая адсорбция с высоким коэффициентом конденсации. При больших степенях покрытия адсорбционный процесс значительно замедляется и наблюдается низкий коэффициент конденсации. Природа явления еще не объяснена, но из этих наблюдений ясно, что адсорбция сероводорода на поверхности металла воздействует на его поведение сильнее, чем можно ожидать, исходя из простого взаимодействия одного атома серы с одним атомом металла на поверхности. Одним из возможных объяснений может быть реконструкция поверхности, обсуждаемая ранее. [c.66]

Стабилизация каталитической активности. Ранее подчеркивалось отрицательное воздействие серы на катализаторы, однако существует процесс, в котором интенсивную адсорбцию сероводорода, специально добавляемого в поток, на платиновом или биметаллическом катализаторе риформинга используют для уменьшения активности катализатора и тем самым для снижения до минимума начального отложения углерода [29, 30]. Назначение сероводорода — максимально возможное предотвращение гидрогенолиза (крекинга) углеводородов, который приводит к высокой концентрации ненасыщенных углеродсодержащих радикалов на поверхности. В результате быстрой полимеризации этих радикалов образуется углерод, который и загрязняет катализатор. [c.67]

Адсорбция сероводорода на поглотителе на основе окиси цинка ГИАП-10 при давлении 20—30 атм осуществляется при температурах 380—400° С и объемных скоростях порядка 1000 ч К [c.11]

В результате адсорбции металлами серы происходит модификация поверхностных свойств металлов. Адсорбция серы на больщинстве металлов характеризуется очень высокой энергией взаимодействия и изменением электронных и структурных свойств поверхности. Один из наиболее плодотворных методов экспериментального определения энергии связи Ме—5 состоит в вычислении тепловых эффектов на основании изотерм адсорбции сероводорода из потока водорода при разных температурах с помощью уравнения Вант-Гоффа. Уровень тепловых эффектов адсорбции показывает, что взаимодействие серы с поверхностью достаточно велико для проникновения ее атомов в кристаллическую решетку металла. Следует отметить, что еще в конце 40-х годов с помощью измерений магнитной восприимчивости было показано, что электроны из сульфида металла вступают в -зону металла, образуя при адсорбции прочную координационную связь [401]. Процесс может сопровождаться заполнением частичного дефицита или дырок в -зоне металла вследствие перекрытия с х-зоной. [c.148]

Рис. 9.20. Изотер.ма адсорбции сероводорода па цеолите типа СаА.

На рис. 9.20 приведены изотермы адсорбции, сероводорода на цеолите типа СаА. Содержание серы в сжиженном газе не должно превышать 0,05 г/м . [c.152]

При 150 С исследовалась адсорбция метил-, этилмеркаптана и диметилсульфида на 7-оксиде алюминия, прокаленном при 700 С [171]. Отмечается, что сероводород адсорбируется хуже, чем другие соединения. В отличие от органических соединений серы после адсорбции сероводорода на поверхности оксида алюминия обнаружена элементная сера. [c.47]

Если газ содержит не менее 0,5—0,8% кислорода, регенерация поглотительной массы происходит одновременно с адсорбцией сероводорода. Оставшийся в газе кислород (около 0,3%), не израсходованный на регенерацию, при дальнейшей переработке газа связывается в воду при сжигании части водорода. Обычно для этой цели расходуется около 1 % водорода, направляемого на синтез аммиака. [c.146]

При отсутствии естественных озер рекомендуется [15] сооружать искусственные с использованием золоотвала ТЭЦ для нейтрализации кислоты стоков и адсорбции сероводорода и серо-угле рода. [c.68]

Как и при тренировке образца в вакууме, адсорбция сероводорода при комнатной температуре приводит к появлению в спектре полос поглощения 1160 и 1300 см , обусловленных симметричными и антисимметричными колебаниями связей серы со свободными атомами кислорода бидентатно связанных сульфатных комплексов. При увеличении температуры от 100 до 300°С наблюдается постепенное исчезновение этих полос поглощения и образование двух новых полос 1225 и 1360 см , которые относятся к органическим сульфатам. [c.120]

При адсорбции монооксида углерода на исходном образце наблюдаются полосы поглощегия 2150, 2173, 2193 и 2202 см" , соответствующие СО, адсорбированному на гидроксильных группах, катионах Мд " , А1 + и Сг +, соответственно. После адсорбции сероводорода картина адсорбции СО существенно меняется. Практически полностью исчезают полосы поглощения 2193 и 2202 см , соответствующие СО, адсорбированному на льюисовских кислотных центрах (ЛКЦ) ЛР+ и Сг и резко уменьшается количество бренстедовских кислотных центров (БКЦ) (2150 см ), тогда как количество адсорбированного СО на катионах Мд + увеличивается. Это может происходить благодаря разрушению структуры шпинели МдСгр с образованием, например, сульфатов или сульфитов хрома и освобождением дополнительного количества свободных катионов магния (рис. 4.17). [c.120]

Было показано что предварительная адсорбция сероводорода на катализаторе тормозит превращение тиофена и особенно сильно — гидрирование бутенов. Однако обработка сероводородом не влияет на цис-транс-шоже т тщю, миграцию двойной связи и гидрирование бутадиена. При изучении зависимости активности катализаторов от времени их работы было найдено что активность непрерывно уменьшается вследствие отравления сероводородом. Алюмо— кобальтмолибденовый катализатор отравляется также тиофеном, метилтиофеном, пиридином и аммиаком Реакция гидрирования тормозилась этими добавками, а гидрогенолиз тиофена — аммиаком. [c.287]

Сквай рз [797] предложил использо вать обожженный доломит. Первой стадией процесса является адсорбция сероводорода кальциевой фракцией доломита [ aO+MgO] [c.169]

Третий вид соосаждения отличается от предыдущих тем, что переход примесей в осадок происходит не во время формирования осадка, а после. Этот вид называется иослеосажденкем . Так, наиример, если в кислый раствор, содержащий ионы меди и цинка, пропускать сероводород, сначала образуется осадок сернистой меди (без примеси цинка). Однако через некоторое время в осадке обнаруживается цинк, и количество его постепенно возрастает. Это явление с достаточной вероятностью объясняется адсорбцией сероводорода на поверхности сернистой меди вследствие местного повышения концентрации здесь начинается осаждение сернистого [c.59]

Практически все промышленные активные угли содержат в том или ином количестве зольные примеси. Зола и ее ингредиенты (минеральные примеси) являются катализаторами многих нежелательных реакций, которые могут протекать в адсорбере. Ниже будет показано, что на зольных углях при адсорбции сероводорода в присутствии воздуха стимулируется образование серной кислоты. При повышенных температурах, характерных для стадии десорбции (например, 250 ""С), на зольных углях интенсивно протекает разложение нестойких адсорбатов. Так, значительная часть этилового спирта при 250 °С превращается в ацетальдегид и двуокись углерода. Содержание ацетальдегида в этанольном конденсате после стадии десорбцш из малозольного угля составляет0,025%, а из угля, содержащего 30% золы, 6,2%. [c.91]

Адсорбционная сиособность цеолитов по сероводороду зависит от исходного содержания сероводорода и температуры и в соответствии с этим может быть установлена по данным табл. 19-3. В свою очередь, масса сероводорода, адсорбированного единицей массы цеолита, определяет повышение температуры слоя прн сероочистке газа (рис. 19,17). В зависпмости от концентрации сероводорода в газовой и адсорбированной фазах мо/кет быть определена температура слоя цеолита в конце стадип очистки. Теплота адсорбции сероводорода на цеолитах приблизительно в 2 раза выше теплоты его конденсации. [c.413]

При проектировании и расчете адсорбционных установок, предназначенных для сероочистки природных и иопутных нефтяных газов, необходимо учитывать влияние высших углеводородов, подавляющих адсорбцию сероводорода. Установлено [56], что в обычных температурных условиях сероводород и н-бутан цеолитом СаА адсорбируются в соизмеримых количествах. [c.421]

В работах [388, 393] для объяснения полученных данных привлекаются оба фактора. Авторами исследована адсорбция сероводорода на грани (100) платины [393]. Заполнение поверхности серой подчиняется кинетике Ленгмюра. Уменьшение работы выхода электрона при адсорбции серы до насыщения поверхности и аналогия со свойствами Р152 дает основание предположить, что сера с платиной образуют ковалентную связь, о чем говорилось в работе [351]. Метод дифракции медленных электронов показывает на отталкивательное взаимодействие между атомами серы, осуществляемое косвенно через платиновую подложку. Высоковакуумное изучение грани (100) платины позволило идентифицировать три различных механизма отравления серой (рис. 35) [388, 393] 1) когда поверхность покрыта одним атомом серы на два поверхностных атома платины, контакт химически инертен 2) при более низком покрытии химические свойства поверхности платины модифицированы сильной химической связью с серой, что ослабляет взаимодействие платины с адсорбатами [c.143]

Импрегнирование поверхности кремнезема металлами, оксидами металлов и солями значительно повышает его адсорбционную способность по отношению к сераорганическим соединениям. Для извлечения ОСС и разделения их смесей с углеводородами испытаны силикагели, модифицированные металлическим никелем, оксидом и сульфидом никеля. Наибольшей адсорбционной и разделяющей способностью по отношению к органическим сульфидам обладает адсорбент с нанесенной на его поверхность пленкой сульфида никеля. Используя этот адсорбент, удалось почти в 3,5 раза увеличить степень очистки мезитилена от сульфида по сравнению с немодифицированным силикагелем. Однако на этих сорбентах не исключена возможность разложения сераорганических соединений. Действительно, спектральные исследования [158, 159] адсорбции сероводорода, метил-, этил-, пропилмеркаптана, диметил- и диэтилсульфида на поверхности кремнезема, модифицированного металлическим никелем, свидетельствуют о том, что адсть адсорбированных молекул разлагается и при этом образуются поверхностные соединения типа [c.44]

Отработанную массу можно перерабатывать в колчеданных печах или экстрагировать из нее серу при помощи сероуглеродатрихлорэтилена или толуола . При применении двух первых растворителей сера отделяется путем дистилляции, а в случае применения толуола — путем кристаллизации. С точки зрения возможности использования серы это, однако, иерен-табельно. Следователыно, экстракцию можно применять для регенерации поглотительной массы, только если получение этой массы связано с больщими трудностями. Газ пропускается через поглотительную массу со скоростью, не превышающей 7— 10 мм сек, что обусловлено необходимостью одновременной регенерации массы кислородом (см. ниже), протекающей значительно медленнее, чем адсорбция сероводорода. Оптимальная темиература адсорбции 28—30°. Для увеличения скорости реакции иногда рекомендуется вести процесс при 45°. Пр,и эго.м нужно внимательно следить за насыщением газа водяным паром, чтобы избежать высыхания массы, которая пр загрузке очистных аппаратов специально увлажняется до 50%-ной влажности. [c.146]

Система никель — водород в связи с ее значением в каталитическом гидрировании олефинов является одной из систем, которая наиболее полно изучена с помощью измерений магнитной восприимчивости. При адсорбции наблюдается уменьшение намагничиваемости иримерно на один магнетон Бора. Это может происходить либо вследствие образования ковалентной связи И — N1, либо вследствие образования положительного иона Н+ — N1 (см. [323]). Однако уменьшение намагничиваемости еще не позволяет различить эти две возможные поверхностные формы. Просто это означает, что происходит спаривание -электронов металлов. Другие данные (термохимические вычисления, описанные в разд. 2.2.1.1) исключают возможность образования на новерхности ионов Н+ или Щ. Следовательно, уменьшение намагничиваемости означает образование ковалентной связи. В общем Селвуд и сотрудники показали, что поверхности металлического никеля обладают следующими свойствами 1) на новерхности катализатора гидрирования количество мест, доступных для адсорбции водорода, в три или четыре раза превышает количество центров адсорбции этилена 2) при адсорбции сероводорода имеет место диссоциация, в результате которой иа новерхности появляются два адсорбированных атома водорода и атом двухвалентной серы 3) энергия связи окиси углерода с поверхностью зависит от размеров частиц никеля и степени покрытия поверхности 4) при хемосорбции двуокиси углерода на никеле происходит образование двух связей на каждую адсорбированную молекулу (как это показано ниже), но максимальный объем, который может быть хемосорбирован при комнатной температуре, составляет только одну восьмую объема водорода, который может хемосорбировать та же поверхность. [c.123]

Де Россетт и др. [18] проводили адсорбцию сероводорода на окиси алюминия при высоких температурах и низких давлениях. Экспериментальная методика состояла в осуществлении циркуляции смеси водорода и сероводорода над нагретым катализатором. С каждой смесью добивались установления равновесия, на что требовались от 4 до 16 ч. Система содержала баллон, из которого вводили сероводород точно отмеренными порциями по достижении равновесия отбирали пробы газа. Газовые пробы пропускали через водный раствор и титровали ацетатом ртути (II). Можно было анализировать концентрации до 1 части на миллион или 10 мм рт. ст. при общем давлении 1 атм. [c.386]

Адсорбция сероводорода ос5Пцествляется на адсорбентах, содержащих оксид цинка, по следующей схеме [c.14]

Ряд известных методов сероочистки по техническому уровню и техникоэкономическим показателям недостаточно эффективны и ненадежны в эксплуатации. В первую очередь к ним относится адсорбция сероводорода оксидами железа, получившая некоторое распространение в азотной промышленности в 1945 —1960 гг. Не нашли широкого практического применения способы очистки газа, основанные на отмывке растворами КаОН (щелочная очистка от меркаптанов) или растворами карбонатов, взаимодействии с оксидомышьяковыми солями (мышьяково-содовый метод очистки), промывке водными растворами натриевой соли, антрахинон-2,6 (или 2,7-) дисульфокислоты (метод Стретфорда), на окислении газов на активированном угле. [c.212]

Абсорбция газов (1966) -- [ c.0 ]

Справочник азотчика Том 1 (1967) -- [ c.0 ]

Технология связанного азота Синтетический аммиак (1961) -- [ c.142 , c.148 ]

Общая химическая технология неорганических веществ 1964 (1964) -- [ c.53 ]

Общая химическая технология неорганических веществ 1965 (1965) -- [ c.53 ]

Курс технологии связанного азота (1969) -- [ c.94 , c.140 ]

Технология связанного азота Издание 2 (1974) -- [ c.210 ]

Технология связанного азота (1966) -- [ c.0 ]

Справочник азотчика Т 1 (1967) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология