летучести газов под давлением ниже

Метод, использованный для вычисления К Брауном и сотрудниками, существенно отличается от только что описанного. При температурах ниже критической летучесть пара при давлении насыщенного пара вычисляется по уже описанному методу или определяется из диаграммы коэфициентов летучести. Эта величина будет также летучестью жидкости при давлении пара, и из нее вычисляется летучесть жидкости при некотором другом давлении с помощью уравнения, связывающего изменение / е. р, при допущении, что объем зависит от давления. Этот метод даст Д уравнения 74). / вычисляется с помощью обычных методов для газа (до значений давления ниже давления насыщенного пара). В результате этих вычислений были найдены значения К для низших насыщенных углеводородов вплоть до пентана для т = 0,9 и 1,0 и до давлений примерно в 35 атм. Все эти значения К больше единицы, поскольку по вышеупомянутому методу К можно вычислить только в тех случаях, когда давление равно или меньше давления насыщенного пара. При давлении насыщенного пара К= для всех случаев для всех давлений, меньших давления пара, /(Г 1. Значения получаются экстраполяцией [c.656]

Льюис и Кей определили летучести для использования в уравнении (73) из обобщенного графика, на котором нанесены приведенные изотермы в координатах коэфициент летучести ) (отношение летучести к давлению) — приведенное давление. График Льюиса и Кея воспроизведен на рис. 152. Линия АВ представляет фазовую пограничную линию, т. е. она соединяет приведенное давление пара с приведенной температурой. В области выше АВ и выше т=1,00 чистые углеводороды устойчивы в виде газов, и летучесть легко вычисляется из р — V—Г-данных с помощью методов, рассмотренных в гл. VI. График в этой области в основном совпадает с рис. 34, который является обобщенной диаграммой коэфициента летучести для всех веществ. В области ниже АВ и т==1,0 чистые углеводороды устойчивы только как Жидкости, но график применяется в этой области [c.653]

Фугитивность (летучесть, исправленное давление ) - это давление реального газа, свойства которого выражены уравнением состояния идеального газа. Фугитивность, как и давление, выражается в атм или Па. Фугитивность реального пара (газа) при низких давлениях принимают равной давлению пара. Фугитивность чистой жидкости при данной температуре и давлении ниже 3.43 МПа можно приравнять фугитивности жидкости при давлении насыщенного пара при заданной температуре. Фугитивность данного г-го компонента в смеси (парциальная, летучесть по аналогии с парциальным давлением) равна произведению фугитивности чистого компонента на его мольную концентрацию [c.138]

Расчет равновесия в газожидкостной системе (олефин и альдегид — жидкие, СО и Нг —газообразные) можно выполнить методами, описанными в гл. II. В каждом конкретном случае необходим специальный расчет, для которого требуется информация о растворимости газов в жидкости, летучестях компонентов и т.д. Поэтому ниже ограничимся рассмотрением случая, когда раствор можно считать идеальным, давление пара жидкого компонента над раствором подчиняется закону Рауля, а растворимость газа — закону Генри. Даже в этом случае расчет равновесия газожидкостной реакции по равновесию реакции в газовой фазе (см. гл. II) затруднен отсутствием или ненадежностью данных о растворимости Нг и СО в жидкой фазе, содержащей олефин, альдегид и катализатор. Нетрудно, однако, получить соотношение, указывающее на характер изменения состава газожидкостной реакции (Л , — мольная доля 1 в жидкости) по сравнению с составом газофазной реакции N1 — мольная доля I в равновесной газовой фазе). Величины [c.330]

Если охлаждению подвергается не индивидуальное вещество, а смесь газов, то температуры фазового перехода компонентов смеси будут отличаться от приведенных выше, так как будет иметь место взаимное влияние компонентов. После перехода системы в двухфазное состояние в жидкой фазе способны растворяться компоненты, температура кипения которых существенно ниже температуры смеси. И причем количество растворенных газовых компонентов будет тем больше, чем выше доля компонентов жидкой фазы. Рост давления повышает температуры кипения компонентов, но понижает их относительную летучесть, а следовательно, снижает четкость ректификации. [c.148]

Установки разделения газов крекинга, работающие при низком давлении и низкой температуре, основаны на принципах низкотемпературной техники. Наилучшее использование повышенных относительных летучестей достигается глубоким охлаждением до температуры значительно ниже — 100° С. Этим обеспечиваются высокий выход этилена и высокая чистота продукта. Повышенные расходы энергии на работу компрессоров холодильных машин в значительной степени возмещаются снижением расхода энергии на компримирование сырьевого газа, который должен выходить под давлением только 8—10 ат. С другой стороны, для такого глубокого охлаждения требуется применение каскадной системы из трех холодильных установок, образующих сложную систему теплообменников, и оборудование, используемое при очень низких температурах, должно быть сделано из нержавеющей стали или цветных металлов. [c.26]

Некоторые закономерности перераспределения веществ между жидкостью и паром при изотермическом испарении жидкой смеси (раствора) приведены выше (см. гл. 7). Располагая данными о зависимости давления паров веществ от температуры, можно обоснованно выбрать оптимальные параметры (температуру, давление) процесса дистилляционного разделения. Если подобная зависимость неизвестна, для оценки возможности разделения используют величины температур кипения соединений. Степень разделения, достаточная для обычных препаративных целей, достигается при перегонке смеси, температуры кипения компонентов которой различаются не менее чем на 50° С. Однако для разделений в анализе чистых веществ такой разницы в летучести недостаточно. Концентрирование примесей в жидкой фазе возможно, если, например, давление паров примесей составляет не более 1 мм рт. ст. при температуре кипения основного вещества (а > 10 ) [494]. Большей частью величина относительной летучести растет с понижением температуры дистилляции и разделение жидких смесей выгоднее проводить при температурах ниже точки кипения основы при атмосферном давлении—в вакууме или в потоке газа-носителя. [c.264]

Разделение газа пиролиза может осуществляться при низком или при высоком давлении. При разделении при низком давлении (температура ниже —120 °С, давление 1,3—2 кгс/см , т. е. 0,127— 0,196 МН/м ) расщиряется интервал температур кипения разделяемых углеводородов и увеличивается их относительная летучесть. Кривая равновесия фаз становится круче, вследствие чего для разделения требуется меньще тарелок, флегмовое число снижается, а четкость разделения может быть очень высокой. С повышением давления кривая равновесия фаз становится более пологой — увеличивается число тарелок и флегмовое число. Однако для создания низких температур, требуемых для разделения при низком давлении, приходится применять наряду с аммиачным и пропановым также метановый холодильный цикл. Это требует более сложного оборудования и менее экономично, чем этиленовый холодильный цикл, применяемый при высоких давлениях. Вместе с тем, хотя на установках газоразделения при низком давлении получается очень чистый этилен, они малопроизводительны и очень чувствительны к изменению состава газа. Кроме того, их значительно труднее автоматизировать, чем/установки высокого давления. Поэтому метод низкого давления нельзя считать перспективным. В Советском Союзе и в США применяется главным образом метод разделения газа при высоком давлении, в некоторых странах Западной Европы применяются установки низкого давления. [c.41]

При атмосферном давлении производится перегонка растворителей, температура кипения которых лежит, как правило, ниже 100° С. Вещества, кипящие выше 100° С, перегоняются с водяным паром. В случае их склонности к гидролизу и окислению в качестве теплоносителя и агента, повышающего летучесть паров, используется инертный газ, азот или гелий. [c.113]

Простая дистилляция. Проводится при таких давлениях, когда длина своб. пробега молекул во много раз меньше, чем расстояние между пов-стями испарения жидкости и конденсации пара. Т-ра процесса при заданном давлении определяется условиями фазового равновесия между жидкостью и паром. При необходимости сшшения т-ры применяют Д. под вакуумом, а также с водяным паром или инертным газом (см. ниже). Распределение компонентов смеси между жидкостью и паром характеризуется коэф относит, летучести [c.84]

Предлагаемая пенная бурильная жидкость содержит, % (объемн.) газ 90—99,5 и водную дисперсию 10—0,5. Последняя включает, г/л воду 900-950 жидкий лигнит 0,03—0,006 соли щелочного металла или соли аммония с высокомолекулярным акриловым полимером для улучшения прочности стенок и условий добычи 0,0015—0,0075 органическое соединение, выделяющее аммиак или амин при температуре. 121 С и выше (которые действуют как ингибитор коррозии, а также образуют смолоподобную эластичную пленку при температуре и давлении в нижней части скважины, действуя как ингибиторы, эрозии) 0,003—0,00015 пенообразователь 0,03—0,00075 гидроксид щелочного металла (в количестве, достаточном для того, чтобы поток бурильной и добываемой жидкостей, выходящий из скважинь , имел pH не ниже 9) 0,0003—0,006 растворимое в воде азотсодержащее соединение, такое как аммиак, или первичный алифатический амин, содержащий до 5 атомбв углерода и обладающий летучестью при температуре ниже кипения воды 0,003— 0,00015. [c.66]

Константа равновесия реакции Кр по величине очень близка Ку при дa влвнии 1 ат и ниже, а в некоторых случаях при давлении нескольких десятков атмосфер. При lOпpeдeлeни и по величине Kf при 500° и 100 ат содержания аммиака, равного 10,6%, погрешность составляет 0,2%. Вычисление летучести чистых газов, как будет показано далее, не очень сложно. Определение же парциальной летучести газов в смеси представляет собой сложную и пока нерешенную задачу. Следовательно, точное [c.477]

Истмен, Брюер и др. [72] определили некоторые другие свойства ториево-сульфидных фаз. В разбавленных кислютах при комнатной температуре растворяются все сульфиды тория, все они довольно устойчивы на воздухе при комнатной температуре, не подвергаются действию кипящей воды, если материалы предварительно хорошо спечены. Низшие сульфиды имеют внешний вид металла и могут обрабатываться на станках. При температуре выше 1900° С дисульфид теряет серу, но ни одна из осталь-ный фаз не проявляет признаков летучести при температурах ниже 2000° С, когда происходит разложение на атомы газов. Наиболее тугоплавкий из сульфидов тория ТЬЗ имеет давление диссоциации меньше 0,001 мм при 2200°С, а ТЬзЗз и ТЬ,312 не обладают заметной летучестью при температуре 1700°С. [c.53]

Летучесть чистого компонента при заданных температуре и давлении находят, как описано в гл. VII. Если содержание водяных паров в газовой фазе меньше 5%, то летучесть чистого компонента 7 " (р, Т) можно приравнять летучести, данного компонента в смеси f", (р, Т). Для ориентировочной оценки можно считать, что если содержание водяных паров в газовой фазе, вычисленное по уравнению Рауля — Лальтона меньше 3 %, то содержанием водяных паров можно пренебречь. Обычно при температурах до 200 °С и давлениях выше 40 МПа это условие выполняется. Если содержание водяных паров в равновесной с водой газовой фазе известно и не превышает 20 %, то летучесть растворяемого газа можно находить по уравнению Льюиса - Рендалла (VII. 4), принимая концентрацию газового компонента равной (1 - Л/ ). Способы расчета содержания водяного пара в газовой фазе, равновесной с водой, описаны ниже. [c.139]

Если охлаждение смеси водорода и легких углеводородов производится при любом постоянном давлении, то путем последовательной конденсации нельзя разделить этилен и метан, несмотря на большую разницу в температурах кипения и, следовательно, в относительных летучестях этих двух углеводородов. При конденсации этилена путем снижения температуры, конденсируются также значительные количества метана, особенно если парциальное давпение метана в исходном газе значительно выше парциального давления этилена. Точно также заметные количества этилена остаются в парах до тех пор, пока не произойдет очень сильное снижение температуры. Татшм образом, если надо разделить этилен и метан ректификацией, то температура верха деметанизатора должна быть настолько низкой, чтобы в этой части колонны присутствовало бы лишь очень малое количество паров этилена, так как весь этот этилен является безвозвратными потерями. Наивысшая допустимая температура верха деметанизатора —81° С, критическая температура метана. На практике температура должна быть ниже из-за присутствия в смеси водорода, снижающего нарциа-льное давление метана. [c.30]

Вещества с очень малым давлением пара можно очистить при полнощи высоковакуумпой перегонки при разрежении, создаваемом ртутным диффузионным или другим насосом, работающим на аналогичном принципе, но в котором для отсасывания молекул газа используется высококипящая органическая жидкость (рис. 37). В химической промышленности техника фракционной перегонки доведена до необычайной эффективности можно разгонять вещества любой летучести. Газообразные углеводороды сжижают и затем фракционируют при температурах значительно ниже 0°С. [c.128]

Из рис. 66, где показано, как меняется растворимость СО2 в жидком метане с изменением температуры, видно, что с понижением температуры она резко уменьшается кроме того, при низких температурах и высоких давлениях растворы, содержащие СО2, весьма существенно отличаются от идеальных. В связи с тем что в области низких температур, характерных для колонны низкого давления б (ниже 118 К), растворимость СО2 довольно мала и при этих температурах мала летучесть СО2, даже при незначительном содержании СО2 в промывном метане возникает опасность образования твердой СО2 в испарителе колонны низкого давления. Отсутствие СО2 в метане, идущем на промывку, достигается промывкой паров, поднимающихся по колонне среднего давления, с помощью жидкости, свободной от двуокиси углерода. Эту жидкость получают в колонне выделения СО2 3 за счет разделения в колонне от одной трети до половины природного газа, отбираемого из теплообменника 2 при температуре 193 К. Процесс разделения в колонне 3 осуществляется при давлении 4,12 МПа, т. е. вблизи критического давления смеси N2 СО2 — СН, что требует сильной рециркуляции, достигающей 1/7 0,55. Пары, очищенные от СО2, частично конденсируются в нижней секции теплообменника 2 за счет испарения фракции среднего давления, и после дополнительного охлаждения и конденсации в теплообменниках 4, 11 и аппаратах 9 и 10 конденсат подается в колонну среднего давления 5. Жидкость, собирающаяся в кубе колонны 3, содфжит до 2% СО2. После фильтрации этого потока перед колонной среднего давления 5 он дросселируется в нижнюю часть [c.189]

Константы равновесия реакций образования других углеводородов определяются аналогичным образом. Для точных расчетов нужно пользоваться не парциальными давлениями, а летучестями. Однако при низких и средних давлениях (1—30 ат), т. е. при обычно применяемых для синтеза давлениях, ошибка, допускаемая при использовании парциальных давлений, очень мала. Константы равновесия образования разветвленных насыщенных и ненасыщенных углеводородов по реакциям А к Б отличаются от констант равновесия для изомеров с прямой цепью не более чем на один порядок. Поэтому данные по разветвленным углеводородам не приводятся. Необходимо отметить, что в общем неразветвленные углеводороды термодинамически несколько менее устойчивы, чем разветвленные изомеры (см. ниже табл. 9). На рис. 2—4 графически представлены в зависимости от температуры изменения стандартной свободной энергии образования различных углеводородов, отнесенные на один углеродный атом углеводорода по реакции А. Эти кривые характеризуют тенденцию протекания различных реакций. Отрицательные изменения свободной энергии соответствуют константам равновесия, большим единицы, как это следует из общепринятого уравнения — = ЙТ In/iTp. Здесь Д ° — изменение свободной энергии в стандартном состоянии. На рис. 2, 3 и 4 также показано изменение свободной энергии для реакции водяного газа. Изменения свободной энергии для образования углеводородов по реакции типа Б получаются сложением кри-BOII реакции водяного газа с кривыми образования углеводородов по реакции Л. [c.14]

Сначала по пробе газа, взятой с некоторой глубины, рассчитываются летучести компонентов. Затем решается система уравнений (5.92) и строятся кривые изменения давления по глубине в газовой(А) и жидкой Р/ = р/ (А ) фазах (рис. 5.1 ). В первом случае, из трех дейст-витед ьных корней (по плотности) уравнения состояния выбирается минимальный положительный, а во втором наибольший положительный корень. Точка пересечшия кривых Р (А) ир/ (А) определяет глубину границы контакта газ - нефть. Выше точки контакта реализуется состояние, соответствующее газовой ветви, ниже - жидкой. Заметим, что более крутой наклонр/ (Л) чемр (А) в координатах давление -глубина объясняется большей плотностью жидкости. На глубине, соответствующей границе газонефтяного контакта, можно рассчитать составы сосуществующих фаз. [c.197]