Гигрин, его синтез

Сравнительно простой пример взаимодействия 1-пирролина в качестве имина — синтез алкалоида гигрина, в котором 1-пирролин конденсируется с ацетоуксусной кислотой. [c.369]

Уксусная кислота также вовлечена в биохимические циклы синтеза алкалоидов. Например, первоначальной стадией биосинтеза алкалоида тропи-на, встречающегося в природе в виде различных сложных эфиров, служит взаимодействие а-аминокислоты орнитина и уксусной кислоты. При этом наиболее вероятным является промежуточное образование производного пирролидина, называемого гигрином. [c.464]

Синтез гигрина был осуществлен мягким восстановлением N-метил-пирролидона литийалюминийгидридом полученный аминоальдегид далее [c.956]

Метилирование при помощи формальдегида аминов, содержащих в своей молекуле вторичную гидроксильную группу, приводит к одновременному окислению последней в карбонил. Прибавление муравьиной кислоты здесь излишне. Этот интересный метод был использован при синтезе алкалоида гигрина [103] [c.623]

Выяснение строения алкалоида, имеющего известные фармакологические свойства, часто дает нам возможность предпринять ряд синтетических работ для получения новых, еще более ценных лекарственных веществ. Для большого количества работ по получению обезболивающих средств (местноанестезирующих) были использованы исходные данные по исследованию строения алкалоида кокаина. Изучение строения алкалоидов сводится к установлению характера их групп и расщеплению молекул до отдельных осколков уже известного строения. Окончательное строение устанавливается синтезом. По спектрам поглощения вещества устанавливается наличие функциональных групп и их положение. Таким образом, удалось получить в близких к природным условиям (при низкой температуре и нейтральной среде) гигрин и родственные ему алкалоиды. [c.515]

Ряд важных алкалоидов, включая гиосциамин, имеют в своей основе тропановую структуру (XX), например тропин (XXI). Расчленение этих структур (как это показано в формуле XX пунктиром) приводит к молекулам типа гигрина, и изящный синтез тропинона Робинсоном [9] при физиологических условиях основывался именно на такого рода расчленении структур. [c.108]

Простой синтез рацемического гигрина и кускгигрина протекает следующим путем [c.1060]

Роль ацетонового структурного элемента в синтезе перечисленных алкалоидов могут играть, например, ацетоуксусная и ацетондикарбоновая кислоты или аналогичные им вещества, образующие Сз-цепь. Такой механизм биосинтеза гигрина и родственных алкалоидов тем более вероятен, что гигрин удалось искусственно получить in vitro в физиологических условиях (т. е. в приблизительно нейтральной среде и при низкой температуре) из 7-метиламиномасляиого альдегида и ацетондикарбоновой кислоты (стр. 1060). [c.1138]

Одновременно рассматривались возможные механизмы образования алкалоидов из первичных метаболитов. Полагают, что наиболее универсальной реакцией в ходе биосинтеза алкалоидов является конденсация с участием иминов (4) или енаминов. Реакция такого типа была предложена, например, для биосинтеза гигрина (схема 2) и подтверждена успешными лабораторными синтезами (см. разд. 30.1.2.1). [c.540]

Вероятным, хотя и не доказанным, промежуточным соединением в биосинтезе тропановых алкалоидов является соль Л -метил-Д -пирролиния (12). Установлено, что последняя выполняет роль предшественника в синтезе никотина (см. ниже), а 1п иНго реагирует с ацетоуксусной кислотой, образуя гигрин (2) [21] [ср. схему 2, кокаин (16) также может синтезироваться этим путем, но без потери карбоксильной группы]. В соответствии с этой гипотезой (см. схему 4) ацетат (в виде ацетоацетата) является вторым специфическим предшественником гигрина (2), кускогигрина (14) и гиосциамина (15) справедливость гипотезы была подтверждена с помощью меченых соединений, что позволило локализовать места включения меток [19, 22, 23]. [c.545]

Для ацетонового структурного элемента в синтезе гигрина можно применить ацетоуксусную или ацетондикарбоновую кислоту. Простой синтез рацемического гигрина и куксгигрина протекает по следующей схеме [c.518]

Родственным гигрину по строению является также содержащийся в листьях кока (разновидность куско ) кускгигрин, синтез которого, доказывающий строение, осуществлен Г. В. Лазурьевским [c.621]

Если в обоих случаях метилирование проводится формальдегидом, то одновременно происходит окисление вторичных спиртов до кетонов. Из двух полученных таким образом соединений кетон, образовавшийся из спирта XX, оказался /-гигрином, и, следовательно, последнему должна соответствовать формула XVIII. В 1947 г. опубликован новый синтез /-гигрина, осуществленный чехословацким ученым Сормом . [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология