Литийалюминийгидрид получение

При этом методе углеводородная цепь жидкого каучука сохраняет структуру исходного полимера. В частности, озонолиз цис-1,4-полибутадиена и последующие реакции озонидов должны привести к получению стереорегулярных олигодиолов или олигодикарбоно-Бых кислот. Однако попытка [46] осуществить эту реакцию не привела к успеху. Полученные путем озонолиза цс-1,4-полибута диена и последующего восстановления озонидов литийалюминийгидридом олигодиолы имели очень низкую молекулярную массу (300—400). При уменьшении количества присоединяющегося озона падал выход олигомеров и увеличивался выход твердого нерастворимого продукта. [c.428]

Приведите уравнение реакции получения бутил-амина из нитрила масляной кислоты при действии восстановителя литийалюминийгидрида. [c.95]

Синтез гигрина был осуществлен мягким восстановлением N-метил-пирролидона литийалюминийгидридом полученный аминоальдегид далее [c.956]

Вольфрамовая синь. Этим термином принято называть, как и у молибдена, вещество, получающееся в результате умеренного восстановления растворов, содержащих вольфраматы или коллоидную вольфрамовую кислоту. Состав их неоднороден. Средняя валентность вольфрама (п) в них 6>га>5. В зависимости от рода восстановителя получаются соединения с несколько отличными свойствами. Восстановление цинком в солянокислом растворе дает синий осадок, устойчивый на воздухе. При восстановлении дихлоридом олова образуется синий продукт, легко переходящий в желтый осадок На У04. Некоторые авторы считают, что вольфрамовые сини — водородные аналоги вольфрамовых бронз Н А /Оз (где х=0,1—0,5). Выделено кристаллическое соединение Н ШОз, полученное восстановлением УОз атомарным водородом или литийалюминийгидридом. Другие авторы в [c.227]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ИЗОИНДОЛОВ С ПОМОЩЬЮ ЛИТИЙАЛЮМИНИЙГИДРИДА КАК МЕТОД ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОИНДОЛОВ [c.29]

ТОВ, полученных прн обработке перекисей литийалюминийгидридом и щелочью (см. ниже) [c.304]

При обработке исходного соединения литийалюминийгидридом (с последующей обычной осторожной обработкой) образуется только одно соединение ПМР- и ИК-спектры полученного вещества идентичны спектрам, полученным для описанного выше соединения с т. кип. 129—130°С. [c.549]

Восстановление в мягких условиях циклических перекисей, полученных озонированием, приводит к тем же дикарбонильным соединениям, которые юбычно получаются окислительным расщеплением наиболее реакционноспособной двойной связи в исходном углеводороде. Так, перекись индена (XXIX) при обработке цинком и уксусной кислотой дает гомофталевый альдегид, а при использовании более сильного восстановителя — литийалюминийгидрида — соответствующий гликоль [c.384]

Получение альдегидов и другие реакции. Проведение реакции при низкой температуре и содержании литийалюминийгидрида до 0,25 моль на I моль нитрила позволяет остановить гидрирование на стадии образования альдимина который при по-, следующем гидролизе превращается в альдегид. Для получения альдегидов оказывается целесообразной обратная (по сравнению с получением аминов) последовательность, ввода реагентов, т. е. восстанавливающий агент прибавляют к нитрилу. Этим методом синтезированы некоторые алифатические и алициклические альдеги- [c.328]

Препаративное получение диборана и боргидридов в значительных количествах стало доступным после открытия [64, 77, 78] реакции галогенидов бора с гидридами металлов и литийалюминийгидридом в абсолютном эфире [c.99]

Было проведено интересное сравнение различных методов восстановления алифатической нитрогруппы, находящейся при асимметрическом центре [474]. Щелочная среда непригодна для получения оптически чистого амина. Удовлетворительными с этой точки зрения являются каталитическое гидрирование в кислой среде или восстановление железом в уксусной кислоте, тогда как литийалюминийгидрид приводит к рацемическому амину [474]. [c.125]

Конденсация 5,6-диметокси-4-цианометил-1,2-нафтохинона (IX) с бутадиеном приводит к 3,4-диметокси-9,10-диоксо-13-цианометил-5, 8, 9, 10, 13,14-гексагидрофенантрену (X). При восстановлении дикетона (X) над медно-хром-окисным катализатором получен кетолактам (XII), теряющий кислород при восстановлении литийалюминийгидридом и дающий после метилирования (смесью формальдегида и муравьиной кислоты) бескислородное основание (XI) [c.465]

При гидрировании двойной связи прегнина или замене карбонильной группы гидроксильной активность утрачивается, но при расширении пятичленного цикла О до шестичленного — О-гомопрогестерон обнаруживает почти такую же активность, как и прогестерон. Синтез О-гомопрогестерона представляет собой точное повторение синтеза прогестерона из 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17. При действии на последний (I) синильной кислоты получен оксинитрил (П), который восстановлением литийалюминийгидридом превращен в оксиамин (III) и при обработке азотистой кисло- [c.609]

Избыток литийалюминийгидрида и металлические комплексы разлагают, для чего из капе тьной воронки к хорошо перемешиваемой смеси осторожно прибавляют 82 мл дистиллированной воды. После этого реакционную смесь перемешивают еще 30 мин., фильтруют с отсасыванием и полученный осадок промывают несколькими порциями эфира по 100 мл. Затем отгоняют эфир от фильтратов и оставшуюся маслянистую жидкость перегоняют при пониженном давлении. Выход лаурилметиламина, представляющего собой бесцветную жидкость с т. кип, ПО—П571.2— [c.26]

Поскольку резорцин с природным еловым лигнином давал кривую ультрафиолетового поглощения с значительно более выраженным максимумом (579 т д,), чем флороглюцин, то в дальнейших исследованиях применялся резорцин. Полученная кривая поглощения была идентична кривой, с каталитически восстановленным и подкисленным 4, 7-диокси-3 -метоксифлаваноном (И1), с 2Ч,4 -триокиси-3-метоксихалконом (IV), восстановленным литийалюминийгидридом, и с продуктом конденсации кониферилового альдегида с резорцином в кислом растворе. Эта конденсация происходила с образованием 2, 4,4 -триокси-3-меток-сихалкона (IV), который будучи восстановлен (V), образовывал с крепкой кислотой окрашенный ион (VI). [c.54]

Перекиси, полученные этим способом, выделяют иод из подкисленного раствора иодистого калия и при каталитическом гидри ровании превращаются в СеНзСН(ОН)СН(СеНз)ЫНСНзЫИЙ. При восстановлении литийалюминийгидридом, однако, раскрытия кольца не происходит, а образуется соответствующий [c.183]

Недавно опубликованная работа посвященная окислению 5-метилнонана в жидкой фазе, проливает свет на механизм образования как MOHO-, так и бифункциональных продуктов окисления. Анализ одноатомных спиртов, полученных путем восстановления оксидата литийалюминийгидридом, с помощью газовой хроматографии показал, что атака кислорода по третичному углеродному атому (С5) происходит со скоростью в девятнадцать раз больщей, чем по вторичному углеродному атому, который, в свою очередь, окисляется в четыре раза скорее, чем первичный. Реакционноспособность вторичных углеродных атомов различна атака по С2 идет несколько быстрее, чем по С4, и в [c.462]

Раствор 0,843 г (21,6 ммоль) диметнлбериллия в 15 лл диэтилового эфира добавляют по каплям при постоянном перемешивании к раствору 3,77 г (99 ммолей) литийалюминийгидрида в 150 лл эфира при комнатной температуре в предварительно эвакуированном сосуде. Белое твердое вещество образуется сразу, но помешивание следует продолжать в течение нескольких часов. Затем смесь отфильтровывают. Осадок промывают на фильтре свежим эфиром, высушивают в вакууме. Выход гндрнда бериллия при данном методе получения не превышает 55%. [c.52]

Взаимодействие диэтилмагния с литийалюминийгидридом является самым ранним методом получения гидрида магния [5]. [c.55]

Процесс получения проводят в аппарате (рис. 13). К эфирному раствору литийалюминийгидрида, содержащему 0,296 г литиевой соли, добавляют по каплям при постоянном помешивании раствор 2,25 г диэтилмагния в 50 мл эфира при комнатной температуре. Эфир удаляют эвакуированием сосуда и постепенным поднятием температуры до 70° С, при которой выдерживают аппарат в течение 1 ч. Очень мелкий белый порошок со слабым серым окрашиванием содержит согласно анализу гидрид магния в количестве до 75% от общего веса. Примесями в продукте являются эфир (до 14%), алюминий (вероятно, в виде гндрнда алюминия) и этиловый радикал. [c.55]

Аппарат, связанный вакуумной линией, вакуумируют и прокаливают, затем пропускают сухой азот, головку удаляют и приблизительно 20 ма эфирного раствора, содержащего 0,9 г (24 ммоля) литийалюминийгидрида, вводят через узкую часть трубки 5 посредством стеклянного шпри- Рис. 19. Аппарат для получения ца. Головку 4 смещают, колбу гидрида кадмия. [c.59]

Сам хинолин, равно как и алкилхинолины, замещенные в карбоциклическом ядре, восстанавливается преимущественно по гетероциклическому ядру. Обычно присоединяется два, четыре или десять атомов водорода, хотя октагидрохинолины также описаны (схема (63) . При восстановлении натрием в жидком аммиаке, литийалюминийгидридом или диэтилалюминийгидридом хинолин дает 1,2-дигидрохинолин с хорощим выходом. Описано получение [c.229]

Восстановление нитрилов литийалюминийгидридом проводится в среде растворителей (эфир, тетрагидрофуран и др.). При получении аминов раствор нитрила обычно прибавляют к раствору восстановителя. При использовании обратного порядка введения реагентов реакция часто останавливается на образовании альдиминов. Кроме того, если в молекуле нитрила имеются а-водородные атомы, при этом возможно протекание побочной реакции образования 1,3-диаминов (см. стр. 330). [c.327]

Характер поперечных связей в вулканизованных каучуках, в том числе и наполненных, изучался Студебекером и Неборсом [427]. В основу методики работы одного из этих авторов было положено использование тонких срезов вулканизованного каучука. Перед вулканизацией каучук экстрагировали хлороформом и раствором хлористого водорода в эфире. При получении срезов образец каучука вплавляли в парафин. Микросрезы каучука, предварительно набухшие в н-гексане, обрабатывали раствором литийалюминийгидрида в тетрагидрофуране. Было показано, что в этих условиях после гидролиза протекают следующие реакций [c.227]

При действии литийалюминийгидрида или боргидрида натрия сложные эфиры енолов образуют продукты, соответствующие продуктам восстановления кетонов [72, 201]. В случае восстановления сложных эфиров енолов, полученных из сопряженных енонов или диенонов, быстрая кетонизация приводит к продуктам восстановления несопряженных кетонов. [c.84]

Эти различия в сочетании с защитой оксогруппы в виде простого енольного эфира [647] или кеталя [83] позволяют проводить селективное восстановление. Следует заметить, что селективное восстановление осуществляется легче при использовании более объемистого и менее реакционноспособного боргидрида натрия, чем при использовании литийалюминийгидрида. Так, в случае дикетона СХХХУ , полученного из нолипореновой кислоты А [325], литийалюминийгидрид восстанавливает обе кетонные группировки, а боргидрид натрия — только карбонильную группу при С-3. При этом удалось доказать За, 12а-ориентацию гидроксильных групп в нолипореновой кислоте А, поскольку восстановление гидридами соответствующих 3,12-д-и-кетопроизводных приводило к изомерным (Зр,12р) спиртам [181, 325]. Для селективного восстановления дикетонов, например гризандиона-3,4 СХХХУП, был предложен удобный метод с использованием боргидрида натрия 509]. [c.90]

Метод а был применен к босвелловым кислотам [643—645, 757], олеаноловой кислоте [641] и азиатиковой кислоте [584]. Метод б [417, 587, 799], требующий получения сложного тиоэфира, был использован для урсоловой и хиновой кислот [228, 642] и еще в ряде случаев [362, 416, 511, 584, 593, 696, 699]. Метод в, основанный на восстановлении литийалюминийгидридом, также может быть проиллюстрирован многими примерами [215, 371, 485]. [c.115]

Группа — N в ангидроаймалине была успешно восстановлена с помощью литийалюминийгидрида [29, 614]. Полученный из тропинона цианамид LV избирательно восстанавливается по кетогруппе с помощью боргидрида натрия [551]. [c.117]

Восстановление тозилатов этим методом может быть использовано для получения меченых соединений, если вместо литийалюминийгидрида применять литийалюминийдейтерид [111]. [c.380]

Определение можно проводить в модифицированном приборе Церевитинова [107 — 109]. Как и реактив Гриньяра, литийалюминийгидрид реагирует также и с другими группами полнота протекания этих восстановительных реакций зависит от при.меня-емого растворителя. Цауг и Хорром [107] провели критическое сравнение этих двух методов. Основными преимуществами. питий-алюминийгидридного метода является, по-видимому, более высокая скорость реакции, лучшая стехиометрия и большая активность в с.тучае пространственно затрудненных групп и енолов. Неудобство метода — ограниченный выбор растворителей. Сравнение результатов, полученных обоими методами, мо кет дать в ряде случаев важную информацию о некоторых деталях структуры. В отношении величины навески и точности этот метод [c.38]

У природного вещества значительно меньнхе. Это указывает на наличие дополнительной метильной группы у С-8. В спектре спирта, полученного восстановлением эфира литийалюминийгидридом, видны углеводородные пики что подтверждает 2,4,6,8-тетраметильную структуру. Аналогично рассмотренным выше спектром фтиоцерана эта серия пиков резко отличается по интенсивности при ге = 21 (очень слабый пик) и ге = 22 (довольно интенсивный пик), указывая тем самым па наличие метильной группы, находящейся на расстоянии двадцати атомов углерода от не содержащего кислорода конца цепочки. Для основного компонента микоцерозиновой кислоты [4] теперь постулируют структуру XXV [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология