Гигрин

Биогенез алкалоидоз. Фундаментальные теоретические и экспериментальные исследования в этой области были выполнены главным образом Робинсоном и Шёпфом. Трактовка механизма биосинтеза сложных алкалоидов часто сопряжена с большими трудностями с другой стороны, образование в природе многих алкалоидов простого строения может быть объяснено относительно легко и достоверно. Так, например, алкалоиды гигрин и кускгигрин можно рассматривать как соединения, построенные из одного ацетонового и одного или двух пирролидиновых структурных элементов. Аналогичным образом можно разложить на оба этих структурных элемента углеродно-азотный скелет тропановых алкалоидов. [c.1137]

Кольцо П - структурный фрагмент мн биологически активных соед, нанр никотина, алкалоидов грутты тронана (атропина, кокаина, экгонина и др), алкалоида гигрина, в небольших кол-вах П содержится в листьях табака и в опии Важнейшие производные П - пролин, 2-пирролидон (см Лактамы), -винил-2-пирролидон, сукцинимид [c.544]

Вероятным, хотя и не доказанным, промежуточным соединением в биосинтезе тропановых алкалоидов является соль Л -метил-Д -пирролиния (12). Установлено, что последняя выполняет роль предшественника в синтезе никотина (см. ниже), а 1п иНго реагирует с ацетоуксусной кислотой, образуя гигрин (2) [21] [ср. схему 2, кокаин (16) также может синтезироваться этим путем, но без потери карбоксильной группы]. В соответствии с этой гипотезой (см. схему 4) ацетат (в виде ацетоацетата) является вторым специфическим предшественником гигрина (2), кускогигрина (14) и гиосциамина (15) справедливость гипотезы была подтверждена с помощью меченых соединений, что позволило локализовать места включения меток [19, 22, 23]. [c.545]

Понятие об алкалоидах гигрин, анабазин, кониин, никотин, атропин, морфин, хинин. Понятие об антибиотиках. [c.249]

Сравнительно простой пример взаимодействия 1-пирролина в качестве имина — синтез алкалоида гигрина, в котором 1-пирролин конденсируется с ацетоуксусной кислотой. [c.369]

Простой синтез рацемического гигрина и кускгигрина протекает следующим путем [c.1060]

Альтернативное превращение — внутримолекулярная реакция с участием метильной группы боковой цепи гигрина (2) может приводить к тропинону (13), тропину (3) и далее к тропановым алкалоидам. Эта гипотеза подтверждена включением изотопной метки-из тропина (3) в гиосциамин (15) [24]. [c.545]

Уксусная кислота также вовлечена в биохимические циклы синтеза алкалоидов. Например, первоначальной стадией биосинтеза алкалоида тропи-на, встречающегося в природе в виде различных сложных эфиров, служит взаимодействие а-аминокислоты орнитина и уксусной кислоты. При этом наиболее вероятным является промежуточное образование производного пирролидина, называемого гигрином. [c.464]

Число растительных алкалоидов необычайно велико, разнообразие их структур огромно, и все же, как было установлено уже очень давно, между отдельными алкалоидами можно найти структурные взаимосвязи [1], особенно если они выделены из растений одного вида или семейства. Более того, вероятные взаимосвязи могут быть прослежены вплоть до совсем простых молекул, являющихся промежуточными веществами в первичном метаболизме, что дает возможность высказать предположения о возможных путях биосинтеза алкалоидов. Так, например, тропин (3) (встречающийся в природе обычно в виде различных сложных эфиров) и гигрнн (2) образуются в растениях одного вида и имеют резко выраженное структурное сходство их вероятное происхождение может быть прослежено до первичных метаболитов — орнитина (1) и уксусной кислоты (схема 1). На примере этих алкалоидов может быть рассмотрен также другой важный аспект структурных взаимосвязей—-вероятная последовательность образования алкалоидов в растении. Сравнение структур (2) и (3) позволяет предположить, что гигрин (2) является промежуточным веществом в биосинтезе тропина (3). [c.540]

Метилированный у азота пролнн носит название г игр и новой кислоты и является продуктом расщепления алкалоидов гигрина (стр. 1060), кускгнгрина (стр. 1060) и никотина (стр. 1062). [c.986]

Гигрин был открыт еще в 1862 г. Велером и Лоссеном. Его строение установлено главным образом Либерманом. Гигрин представляет собой кетон, поскольку он дает оксим, а при окислении хромовой кислотой образует с отшеплением двух атомов углерода гигриновую кислоту (N-метилпролин). [c.1060]

Гигрин представляет oooi i бесцветное, сильно основное масло с т. кип. 92—94720 мм. Кускгигрин имеет т. кнп. 169—170723 мм. [c.1060]

Присутствие в равновесии некоторого количества енамина проявляется при превращении пиперидеина в димер действительно-, способность этих двух систем выступать в роли как иминов, так и енаминов в конденсациях альдольного типа лежит в основе их участия в биосинтезе алкалоидов. Образующиеся в природе при окислительном дезаминировании и декарбоксилировании орнитина и лизина, они становятся фрагментами алкалоидных структур при конденсации с фрагментами других предшественников [4]. В качестве простого примера можно привести гигрин, в котором 1-пирролин в иминной форме конденсируется с ацетоацетатом или его эквивалентом. [c.653]

Роль ацетонового структурного элемента в синтезе перечисленных алкалоидов могут играть, например, ацетоуксусная и ацетондикарбоновая кислоты или аналогичные им вещества, образующие Сз-цепь. Такой механизм биосинтеза гигрина и родственных алкалоидов тем более вероятен, что гигрин удалось искусственно получить in vitro в физиологических условиях (т. е. в приблизительно нейтральной среде и при низкой температуре) из 7-метиламиномасляиого альдегида и ацетондикарбоновой кислоты (стр. 1060). [c.1138]

Простые производные оирролидияа. К алкалоидам этой подгруппы относятся, например, гигрин, кускгигрин (содержатся в листьях кокаинового куста сем. эритроксилоновых, в корнях скополия дурманолистной сем. пасленовых) карпаин (в листьях н семенах дынного дерева сем. кариковых) и др. [c.123]

Альдегид как таковой выделить не удалось, но он был превращен в гигрин и кускогигрин. [c.328]

Одновременно рассматривались возможные механизмы образования алкалоидов из первичных метаболитов. Полагают, что наиболее универсальной реакцией в ходе биосинтеза алкалоидов является конденсация с участием иминов (4) или енаминов. Реакция такого типа была предложена, например, для биосинтеза гигрина (схема 2) и подтверждена успешными лабораторными синтезами (см. разд. 30.1.2.1). [c.540]

Примером тропаноподобного основания с сохранившейся от орнитина карбоксильной группой является кокаин (16), продуцируемый вместе с гигрином и эфирами тропина. К сожалению, биосинтез кокаина до конца не ясен, поскольку включение наиболее вероятных предшественников в (16) происходит с очень низкой эффективностью. Напротив, бетаин стахидрин (19) образуется [c.544]

Гигрин. Это один из простейших алкалоидов, он выделен из листьев южноамериканского растения кока. Гигрин -- производное иирроли-дина — гидрированного пиррола. В больших дозах он токсичен, в малых обладает стимулирующим действием общего типа [c.547]

Близость структур гигрина (2) и тропановых алкалоидов, например гиосциамина (15) и кускогигрина (14), позволяет предположить, что гигрин может выполнять роль предшественника этих алкалоидов это подтверждается описанными выше экспериментами с мечеными соединениями. [Л/-метил,2 - С2] Гигрин эффективно и строго определенным образом включается в кускогигрин [c.545]

Биосинтез тропановых алкалоидов идет через стадии гигрина 6.96 и карбоксигигрина 6.197, как это показано на схеме 119. [c.471]

Органическая химия (1974) -- [ c.1022 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.540 , c.544 , c.551 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.305 ]

Биоорганическая химия (1987) -- [ c.650 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.464 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.542 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.956 ]

История химии (1975) -- [ c.382 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.623 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.472 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.517 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.538 , c.648 , c.655 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.538 , c.648 , c.655 ]

Биохимия растений (1968) -- [ c.316 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.521 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.986 , c.1060 , c.1076 , c.1137 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.542 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.621 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.685 , c.686 ]

Химия органических лекарственных веществ (1953) -- [ c.169 ]

Перспективы развития органической химии (1959) -- [ c.107 , c.108 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.672 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология