Катализатор восстановление активности

Возможные причины дезактивации катализаторов риформинга и методы восстановления активности. [c.44]

Отработанный катализатор, выводимый из реакционного аппарата, направляется на регенерацию, осуществляемую также в кипящем слое. В зависимости от причин дезактивации катализатора восстановление активности достигается путем обработки его [c.423]

Многие технологические схемы предусматривают регенерацию веществ, т. е. перевод прореагировавших веществ в первоначальное состояние и их повторное использование. Примерами регенерации являются восстановление активности длительно проработавшего катализатора восстановление активности старых газоочистных масс, поглощавших из газов серу и мышьяк восстановление поглотительных свойств пермутита или смол-ионитов (применяемых для очистки воды, питающей котлы, от кальция и магния) путем периодической промывки их раствором поваренной соли или другим реагентом очистка старых резиновых изделий от текстильных тканей обработкой кислотами и щелочами с последующим повторным использованием резины придание старой вулканизованной резине пластичности путем нагревания, прибавления мягчителей, путем механической обработки и т. п. [c.33]

При контактировании с сырьем воздействие катализатора на углеводороды довольно быстро уменьшается вследствие отложения, кокса в его порах. Для восстановления активности, временно потерянной из-за отложения кокса в порах, катализатор должен быть освобожден от кокса. Сжигая кокс и превращая его в газообразные легко отделяемые от катализатора продукты сгорания, восстанавливают активность катализатора. Процесс восстановления активности катализатора носит название регенерации Образующиеся при этом газы называют газами регенерации. Они представляют собой в основном смесь нескольких газов — азота, кислорода (не вступившего в соединения), углекислого газа, окиси углерода и водяного пара. В противоположность газам регенерации газы крекинга состоят преимущественно из легких парафиновых и олефиновых углеводородов (метан, этан, этилен, пропан, пропилен и др.). [c.15]

Равномерное удаление отложений кокса со всех гранул катализатора, охлаждение их до одинаковой температуры и восстановление активности катализатора до заданной величины являются признаками хорошей работы регенератора. [c.94]

Основными аппаратами установки каталитического крекинга являются реактор и регенератор, в которых непрерывно циркулирует пылевидный алюмосиликатный катализатор (рис. 9. 1). В реакторе нефтяное сырье подвергается каталитическому крекингу в кипящем слое катализатора, в результате чего образуются жидкие и газообразные продукты крекинга, а поверхность катализатора покрывается коксом. С увеличением количества кокса на поверхности катализатора активность последнего снижается. Для восстановления активности отработанный катализатор подвергается регенерации горячим воздухом при температуре кипящего слоя в регенераторе 550—580° С. [c.166]

Кокс сжигают в потоке воздуха, пропускаемого через слой закоксованного катализатора. Процесс восстановления активности катализатора путем сжигания кокса — превращения в газообразные, легко отделяемые от катализатора продукты сгорания — носит название регенерации. Образующиеся при этом газы называют газами регенерации. [c.118]

В работе [90] на примере гидрирования циклопропана исследована удельная каталитическая активность ряда нанесенных и ненанесенных металлических катализаторов и определена активная поверхность металла. В качестве катализаторов использовали Ni, Со, Мо, Rh, Pt и Pd, нанесенные на А Оа, кизельгур и активированный уголь, а также Pt- и Pd-черни. Активность и поверхность катализаторов определяли методом импульсного отравления поверхностных активных центров оксидом углерода. Установлено, что наиболее активными и селективными являются Ni-катализаторы, восстановленные при 360 °С. Показано, что в присутствии Ni, Со, Мо и Rh проходит как гидрогенолиз циклопропана, так и его гидрокрекинг на Pt и Pd крекинг не протекает. По общей активности исследованные катализаторы располагаются в ряд Rh > Ni > Pd > Pt > Мо > Со, по активности в реакции гидрокрекинга получен иной ряд Ni > Со > Мо > Rh > Pt, Pd. Эти результаты показывают, что примененный метод с использованием гидрогенолиза циклопропана в качестве модельной реакции дает возможность быстро и достаточно точно определять удельную активность металлсодержащих катализаторов и поверхность металла. Полученные результаты хорошо согласуются с данными, найденными классическими методами. [c.104]

В таких случаях восстановление активности возможно за счёт окислительной регенерации и перегрузки катализатора с его рассевом. Одновременно необходимо решить вопрос о необходимости замены катализатора в реакторе 1-ой ступени (который может быть дезактивирован тяжёлыми металлами), очистке змеевиков печей и сырьевых теплообменников от кокса. [c.45]

Следовательно, он одновременно ускоряет десорбцию и рекомбинацию адсорбированных молекул путем гидрирования связей С—М на поверхности. Кроме того, промотирующее влияние водорода заключается в его способности удалять необратимо адсорбированные углеводороды, например бензол и алкены, с поверхности металла, что приводит к восстановлению активности катализаторов. [c.228]

Несколько отличный механизм отравляющего действия сероводорода можно предположить на хлорированных алюмоплатиновых катализаторах низкотемпературной изомеризации. Известно, что хлорированный 17-оксид алюминия способен изомеризовать парафиновые углеводороды с высокой начальной активностью даже при отсутствии платины [91, 101]. Диссоциативная адсорбция сероводорода донорно-акцепторными центрами хлорированного оксида алюминия должна снижать кислотность поверхности катализатора. Подобный характер взаимодействия Н2 5 с поверхностью прокаленного оксида алюминия отмечался в литературе [102]. Непрочность подобной связи обуславливает возможность восстановления активности катализаторов низкотемпературной изомери- [c.88]

ШИМ примером является процесс риформинга бензино-лигроиновых фракций для получения высокооктанового бензина. Как и во всех процессах превращения углеводородов при высоких температурах, здесь происходит отложение угля на поверхности катализатора. Однако это можно предотвратить, применяя большой избыток водорода (от 3 до 10 моль водорода на 1 моль сырья). Хотя водород сдвигает химическое равновесие в неблагоприятную сторону, процесс в целом проходит исключительно успешно и фактически вытесняет процессы регенеративного типа с псевдоожиженным и движущимся слоями катализатора для его осуществления требуется простое оборудование с неподвижным слоем катализатора. В некоторых процессах риформинга восстановление активности проводят периодически с интервалом в несколько дней или недель. Ниже приведены рабочий и регенерационный циклы процесса риформинга лигроина на платиновом катализаторе в неподвижном слое [c.318]

Теоретически существует метод частичного восстановления активности катализаторов циркуляцией водородсодержащего газа с высоким содержанием водорода и без переработки сырья. Однако, практика показала неэффективность этого метода, т.к. при его выполнении скорость потребления водорода в реакциях гидрирования кокса настолько высока, что в течение 10-20 минут концентрация водорода снижается на 50-70% отн., что приводит к дополнительному закоксовыванию катализатора. Кроме того, для реализации способа требуется установка-донор ВСГ. [c.78]

При наличии в системе ГХЦ катализатор оставался активным длительное время. Активирующий эффект ГХЦ проявляется как при введении его в начале процесса, так и при добавлении к практически неактивному катализатору, который после введения ГХЦ вновь становится активным. Между алюминийорганическим соединением и активатором необходимо сохранять такое соотношение, чтобы скорость восстановления до преобладала над скоростью окисления в Реактивированный катализатор полностью теряет свою активность, если весь ванадий переходит в трехвалентное состояние, но после введения новой порции алюминийорганического соединения вновь становится активным в процессе сополимеризации. В присутствии активаторов образуются сополимеры с меньшей молекулярной массой, что, вероятно, связано с увеличением концентрации активных центров. [c.301]

Известны способы восстановления активности катализаторов крекинга, отравленных железом, при нанесении на них бериллия. Восстановленный бериллием катализатор имеет большой индекс активности, дает меньше кокса и увеличивает выход жидких продуктов реакции отношение СО 2 СО значительно уменьшается. Однако если бериллий нанесен на катализатор раньше железа, он не приостанавливает отравляющего действия железа. [c.22]

Выжигание кокса в промышленных аппаратах осуществляется и в движущемся слое контактного материала. Такой способ регенерации используется для восстановления активности быстро отравляющихся катализаторов и для ввода тепла в тех случаях, когда осуществляемый химический контактный процесс сильно эндотермичен. Например, для процессов глубокого разложения углеводородов, протекающего при высоких температурах, необходимо большое количество тепла, ввод которого может быть осуществлен путем подачи в реактор потока контактного материала, нагретого за счет окисления отложившегося на его поверхности кокса. [c.322]

В начале XX в. в связи с возросшими требованиями, предъявляемыми к качествам моторного бензина, встал вопрос о нахождении новых путей переработки нефти. Уже в 19 — 20-х годах были сделаны попытки использования катализаторов при ведении крекинг-процессов с целью получения бензинов. Однако в промышленность этот процесс был внедрен лишь после того, как был найден метод восстановления активности (регенерация) катализатора. [c.6]

Для восстановления активности катализатора кокс, отложившийся на нем, периодически выжигается продувкой через катализатор воздуха. [c.37]

Назначение аппарата — регенерация катализатора, т. е. выжиг кокса с его поверхности и восстановление активности. Регенератор (фиг. 15) — металлический аппарат цилиндрической формы, изготовленный из стальных листов, толщиной 0,008 м. Высота аппарата—21,45 ж, диаметр—7,6 лг. [c.65]

В процессе гидроочистки катализатор теряет активность. Для ее восстановления катализатор подвергают регенерации окислительным выжигом кокса с его поверхности. В зависимости от состава катализатора избирают газовоздушный или паровоздушный способ регенерации. Цеолитсодержащие катализаторы нельзя подвергать паровоздушной регенерации. [c.139]

Активация катализатора часто проводится путем восстановления активных компонентов в металлы разнообразными методами — от мокрого восстановления химическими реагентам до сухого восстановления водородом. Каждый из этих методов имеет свои достоинства и недостатки. Постоянные изготовители катализаторов располагают патентованными методами актива- [c.46]

При каталитической переработке углеводородов на поверхности катализатора с большей или меньшей скоростью накапливаются высокомолекулярные, обедненные водородом продукты, называемые коксом. Отложения кокса, покрывая активную поверхность катализатора, прекращают доступ к ней молекул сырья. Удаление коксовых отложений с поверхности катализатора путем их газификации кислородом, двуокисью углерода или водяным паром приводит к восстановлению активности катализатора. [c.137]

В основу вывода уравнений, регенерации авторами положены следующие представления о механизме протекания процесса. На поверхности катализатора имеются активные центры, представляющие собой определенное сочетание атомов (ионов) металла и кислорода. Во время регенерации они могут находиться в нескольких состояниях окисленном (состояние характеризуется максимальным содержанием кислорода в активном центре), восстановленном (пониженное содержание кислорода в активном центре) и частично или полностью закоксованным. Активные центры выполняют роль переносчиков кислорода из газовой среды к коксу. Активность их в отношении процесса регенерации зависит от энергии связи кислорода в активном центре. [c.37]

Моделирование процесса выжига кокса в аппаратах с движущимся слоем регенерируемого катализатора рассмотрено в работах [147, 163, 164]. Такой способ используется для регенерации катализаторов, быстро отравляющихся в основном процессе, например катализаторов каталитического крекинга. Поскольку основной процесс эндотермичен, регенерация помимо главной задачи восстановления активности катализатора имеет и дополнительную аккумулировать при выжиге кокса достаточно большое количество тепла, необходимое для ведения основного процесса. [c.88]

Поскольку активность катализатора определяется его удельной поверхностью, было сопоставлено изменение поверхности закоксован-ных цеолитсодержашего и аморфного катализаторов в ходе регенерации. Кривые рис. 41 показывают, что для аморфного катализатора восстановление активности (выраженное увеличением удельной поверхности) происходит плавно и почти прямолинейно. В то же время цеолитсодержащий катализатор до содержания кокса примерно 0,5% (масс.) очень медленно восстанавливает активность, но затем кривая круто поднимается вверх и при 0,1% (масс.) кокса достигается исходная удельная поверхность катализатора. Перегиб кривой, очевидно, можно объяснить тем, что с этого момента после равномерного выжигания поверхностного кокса начинают выгорать коксовые пробки , образовавшиеся в окнах цеолита и закрывающие его полости. Поэтому содержание кокса на цеолитном катализаторе после регенерации не должно превышать 0,05% (масс.). [c.131]

Продолжительность полимеризации не влияет на состав соноли. меров. Однако через некоторое время катализатор, особенно растворимый, теряет активность. Для восстановления активности катализатора можно добавлять гексахлорциклопентадиен [75]. Таким образом удается в несколько раз увеличить срок действия катализатора. Реактивацию можно осуществить и нагреванием каталйзатор-пой системы [76]. [c.313]

Для восстановления активности катализатора его подвергают периодической газовоздушной регенерации раздельно для каждогс блока. [c.62]

Реактор деги дрирования сблокирован с регенератором, в котором проводится восстановление активности катализатора. Регенерация его идет за счет выжига отложений кокса при температуре 620—640° С при подаче подогретого воздуха. [c.21]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Для восстановления активности и селективности катализаторов их периодически, а на некоторых установках непрерывно, подвергают окислительной регенерации при температуре 300—500°С и давлении 1,0—1,5 МПа осушенными дымовыми газами, содержащими 0,5—1,0 % кислорода. Во избежание отравления катализатора применяют инертный газ (азот) высокой чистоты, содержащий не выше 0,5 % об. кислорода, 1 % об. углекислоты, 0,5 % об. окиси углерода и не более 0,2 г/нм водяных паров. Дозировка воздуха для равномерности выжигания кокса и предупреждения местных перегревов регламентируется начальной концентрацией кислорода в инертном газе. Кратность циркуляции (отношение объема газа, подаваемого в час на единицу объема регенерируемого катализатора) рекомендуется поддерживать в пределах 500—1000 нмVм Остаточное содержание кокса на регенерированном катализаторе составляет менее 0,02 % мае. на катализатор [7]. [c.12]

Таким образом, схема выполнения способа восстановления активности катализатора гидроактивированной водой будет следующей [c.81]

Значительный эф< )ект в сниженпн перепадов давления в реакторах достигается за счет перехода на радиальный ввод газосырьевой смеси вместо аксиального. Это повышает эфс )ективность процесса и улучшает условия регенерации. Радиальный ввод в реакторы обеспечивает равио.мериое использование катализатора в процессе и в несколько раз сокраш,ает время восстановления активности катализатора. При переходе на радиальный ввод перепад давления а реакторе с и1жастся в несколько раз и дост 1-гает 0,02-0,03 А Па. [c.211]

Ему же соответствует кинетика окислительного аммонолиза пропилена, скорость которого в определенных пределах не зависит от парциальных давлений кислорода и аммиака. Два последних кинетических уравнения близки окислительно-восстановительному механизму, когда окисление восстановленных активных центров катализатора протекает быстро и не лимитирует общей скорости процесса. В этом случае наблюдается первый порядок окисления и окислительного аммонолиза по пропилену (г = кРСзНз)- [c.414]

Селективное гидрирование двойной углерод-углеродной связг( с сохранением карбонильной группы легко осуществить для кетонов, функциональная группа которых менее реакцнонносиособна, чем в альдегидах. Катализаторами могут служить платина, никель, медь н другие металлические, но не оксидные контакты. Условия процесса существенно не отличаются от применяемых при гидрировании олефинов, но при выборе условий следует учитывать возм Жное побочное восстановление кетонной группы. В случае ненасыщенных альдегидов гидрирование только этиленовой связи пред тавляет собой более сложную задачу. Для этого необходимы возможно более мягкие условия и катализаторы, мало активные в отнощении гидрирования карбонильных групп. Сообщается, что с мерным катализатором при ограниченном количестве водорода даже из акролеина получается проиионовый альдегид с выходом 70% [c.503]

Хранение образцов 1, 2, 3 и 4 в течение нескольких месяцев оказало влияние на их крекирующую активность. Наиболее высокую активность после длительного хранения сохранил образец, содержащий лантан. Для проверки возможности восстановления активности образец 2, хранившийся в течение 10 месяцев, дополнительно исследовали после прокалки при 750°С, после обработки в среде насыщенных водяных паров и после вторичной термопаровоздушной обработки. Во всех этих случаях активность катализатора не восстанавливалась. Следовательно, в катализаторе во времени происходят необратимые изменения. Активность пропаренного образца после хранения в течение двух лет оказалась того же порядка (24,5 вес. %). Активность образца 1, синтезированного на основе декатионированной формы цеолита типа X, была ниже активности образца 2, содержащего катион-декатионирован-ную форму цеолита (Са Н4Х) [68]. [c.45]

Восстановленный катализатор нередко сульфидируют, например обрабатывая смесью водорода и сероводорода при 375 °С и 0,7 МПа. Обычно регенерация полностью восстанавливает активность биметаллических катализаторов. Иногда активность катализатора и выход ри-формата во время второго пробега оказьшаются даже вьппе первона-чальньк. Например, активность регенерированного платинорениевого катализатора оказалась вьппе активности свежего температуру процесса снизили более чем на 5°С [177]. [c.103]

Таким образом, если изменение каталитических свойств платинового катализатора риформинга в реакционном периоде обусловлено главным образом коксоотложением, то в процессе окислительной регенерации оно связано в значительной мере со спеканием платины. Исходя из этого, можно прийти к заключению, что восстановление активности подвергнутого окислительной регенерации катализатора рнформинга требует прежде всего редиспергирования платины с целью восстановления ее дисперсности [c.88]