Электрон влияние на структуру иона

Предмет этой главы уже был темой нескольких монографий [1—12]. Здесь мы дадим обзор электронной структуры ионов переходных металлов и разовьем несколько важных идей, которые будут способствовать пониманию спектроскопии комплексов ионов переходных металлов— нашего основного объекта. Системы ионов переходных металлов рассматриваются и в последующих трех главах, поскольку в этих ионах имеются неспаренные электроны, что приводит к различным осложнениям. Как это часто бывает, эти осложняющие факторы, если их удается понять, дают много информации о соединениях, образуемых ионами переходных металлов. Осложнения возникают по причине электрон-электронных взаимодействий, спин-орбитального взаимодействия и влияния магнитною поля на системы, обладающие неспаренными электронами. Ранее мы уже обсуждали многие из этих тем, но, чтобы понять их до конца, лучше всего рассмотреть примеры, взятые из химии ионов переходных металлов. [c.62]

Решающее значение для характеристики химических свойств элементов имеет внешняя электронная оболочка атомов. Менее резко выражена зависимость свойств атомов и ионов от второго снаружи слоя. Влияние структуры этого слоя сказывается тем сильнее, чем меньше электронов в самом внешнем слое. Н. Бор в своем варианте периодической таблицы расположил элементы, исходя из аналогичности электронных структур нейтральных атомов. В рамках помещены элементы, в атомах которых происходит заполнение внутренних электронных слоев второго (простая рамка) или третьего (двойная рамка) снаружи (см. с. 86). [c.85]

В заключение надо подчеркнуть два обстоятельства, касающихся теории кристаллического поля успех ее предсказаний во многом определяется тем, что она учитывает влияние симметрии комплексного иона на электронную структуру иона-комплексообразователя. Обычно выводы, делаемые на основе свойств симметрии, являются хорошо обо- [c.246]

Исследование структуры и энергетики молекул. В этом случае используют, во-первых, влияние структуры молекул на распределение интенсивностей в молекулярном масс-спектре, полученном бомбардировкой электронами с энергией более 40-50 эВ, когда это распределение уже мало зависит от энергии электронов. Во-вторых, с помощью масс -спектрометрии определяют критическую энергию электронов (потенциал появления), при которой в спектре появляется линия соответствующих ионов. Потенциал появления линии однозарядного молекулярного недиссоциированного иона в большинстве случаев равен потенциалу ионизации молекулы и может быть использован для определения энергии разрыва связи в молекуле. [c.138]

Анализ кривых эффективности фотоионизации (КЭФ) и фотоэлектронных (ФЭ) спектров дает возможность определять адиабатические и вертикальные потенциалы ионизации молекул, энергии колебательных и электронных уровней возбуждения ионов. Адиабатические потенциалы ионизации молекул дают информацию об энергетической структуре заполненных валентных орбиталей молекул, поскольку энергии ионизации приближенно равны энергии соответствующих молекулярных орбиталей с обратным знаком. Изменение адиабатических потенциалов ионизации молекул для класса родственных соединений отражает влияние введе- [c.88]

Другой метод радиоспектроскопии — метод ЭПР нашел в настоящее время широкое применение для исследования взаимодействия молекул с поверхностью твердого тела. Условием появления сигнала электронного парамагнитного резонанса в исследуемой системе является наличие неспаренных электронов. Поэтому наличие неспаренных электронов в структуре молекул адсорбированных соединений, а также наличие дефектов или парамагнитных ионов на поверхности или в объеме твердого тела создают возможности наблюдения сигнала ЭПР и исследования влияния взаимодействий на этот сигнал. Преимущество метода ЭПР по сравнению с классическими статическими методами магнитных измерений состоит в его высокой специфичности, поскольку на результаты измерений ЭПР не оказывает влияния диамагнетизм отдельных составляющих исследуемой системы. Благодаря этому чувствительность метода ЭПР значительно повышается. [c.24]

Э. и. Адирович [107] рассмотрел поведение электронов в области дефектов структуры ионного кристалла, представляющих собой вакантные анионные узлы (модель Р-центра). В этой модели дефекта Э. И. Адирович заменяет ближайшие к пустому узлу положительные и отрицательные ионы сферическим электрическим двойным слоем, способным осциллировать вблизи некоторого равновесного радиуса. На основе такой модели были рассмотрены энергетические состояния электрона в области дефекта, влияние движения соседних с дефектом структуры ионов на эти состояния, безызлучательные переходы электрона в области дефекта. Модель позволяет качественно выяснить ряд важных вопросов взаимодействия электрона с решеткой. [c.46]

Знание ионизационных потенциалов важно с теоретической точки зрения, так как они соответствуют, по крайней мере приблизительно, энергии высшей из занятых молекулярных или атомных орбит системы (теорема Коп-мана) [2]. Поэтому величины I полезны для оценки расчетных схем метода молекулярных орбит (МО) [3]. В свою очередь представления теории МО часто помогают понять влияние структуры молекулы на величину 1. Во многих других случаях более удобным оказывается подход с позиций теории резонанса. При таком подходе зависимость величины / от изменений в структуре молекулы приходится рассматривать как результирующую двух эффектов влияния этих изменений на энергии как исходной молекулы, так и соответствующего катиона. Поскольку для энергетики атомов, молекул и ионов большое значение имеет взаимное отталкивание электронов, главную роль в суммарном эффекте часто играет возможность делокализации положительного заряда в катионе. [c.9]

Известны случаи, когда отношения экспериментальных констант не остаются постоянными или монотонно изменяющимися — некоторые из них необычайно велики или малы. Это объясняют определенными причинами 1) резким изменением координационного числа и гибридизации на некоторых стадиях образования комплексов 2) специфическим пространственным влиянием, которое проявляется лишь на определенной ступени координации, и 3) резким изменением электронной структуры иона металла на определенной стадии комплексообразования. Проиллюстрируем каждый из этих факторов. [c.183]

Вероятность образования новых зародышей зависит от того, насколько прикатодный слой раствора насыщен ионами и насколько электрод насыщен электронами. Накопление электронов эквивалентно перенапряжению — чем оно больше, тем больше может образоваться новых зародышей кристаллов. По Фольмеру малый кристалл обладает большей свободной энергией и потому для его образования требуется затратить дополнительную энергию, т. е. добавочную катодную поляризацию — перенапряжение. Фишер показал, что работа, затрачиваемая на образование зародышей, часто обратно пропорциональна квадрату катодной поляризации однако от этой закономерности известны многочисленные отклонения, зависящие от наличия или отсутствия в электролите поверхностно-активных веществ, от влияния структуры исходного катода и т. д. [c.155]

Некоторые парамагнитные ионы металлов, особенно многие ионы лантанидов, индуцируют изменение химического сдвига ядерного резонанса соседних ядер. Псевдоконтактные сдвиги возникают вследствие наличия дальних взаимодействий, эффективность которых зависит как от природы иона металла, так и от стереохимических особенностей расположения отдельных ядер относительно иона металла. Прежде чем приступить к дальнейшему рассмотрению этого эффекта, следует отметить, что имеется и другой механизм изменения химического сдвига резонанса под влиянием парамагнитного иона — так называемый контактный сдвиг. Последний возникает в результате прямой делокализации электронов через химические связи от иона металла на ядра, резонанс которых наблюдается, и он не зависит от расстояния, в общем случае не дает сведений о структуре, однако его необходимо учитывать при анализе псевдоконтактного сдвига. [c.390]

Если бы нейтральные атомы и элементарные ионы (т. е. ионизированные атомы) представляли собой бесструктурные шары, свойства их определялись бы величинами только зарядов и радиусов. Однако в действительности громадное значение имеет структура электронных оболочек. Решающую роль для химических свойств играет при этом самая внешняя. Уже несравненно менее резко выражена зависимость свойств атомов и ионов от второго снаружи слоя (причем влияние структуры последнего сказывается тем слабее, чем больше электронов в самом внешнем и меньше их в рассматриваемом втором). Значение структуры еще глубже лежащих электронных слоев сводится почти к нулю. Поэтому при выделении аналогов можно в первом приближении считаться со структурой только внешней оболочки, учитывая вторую лишь в качестве поправочного члена. [c.168]

Ионы и являются ионами переходных элементов. Наличие -электронов в этих ионах вызывает сильное взаимодействие ковалентного характера между ними и ионами —50з Природа такого взаимодействия будет обсуждаться ниже при рассмотрении взаимодействия ионов с молекулами гидратной воды в разд. IV. 10. Влияние ковалентного взаимодействия между катионом и анионом на структуру последнего очевидным образом приводит к расщеплению полос антисимметричных колебаний, что объясняет результат 5. [c.59]

Как известно, бромистый водород — типичное ионное соединение, диссоциирующее в водном растворе на положительные ионы водорода и отрицательные ионы брома. Когда ион водорода или брома или молекула бромистого водорода с четко выраженными центрами различной электронной плотности приближаются к молекуле этилена, то под влиянием внешних зарядов л-электроны этилена смещаются и образуется активная предельная структура. Ион брома отдает свой избыточный электрон и присоединяется к положительно заряженному углеродному атому, а ион водорода — к отрицательно заряженному, как показано на следующей схеме [c.38]

Конечно, величина ионных радиусов, степень поляризации и поляризуемости, а также электронная структура иона оказывают очень большое влияние на характер взаимодействия его с органической молекулой. Однако на основании только этих характеристик мы можем составить лишь ориентировочное представление об отношении данного иона к тому или иному реактиву Наибольшую вероятность такие суждения будут иметь в том случае, когда проводится сопоставление свойств ионов, образуемых элементами, входящими в одну и ту же подгруппу системы Менделеева. При этом можно основываться на том положении, что если ион какого-либо элемента реагирует с данным реактивом, то гораздо вероятнее, что с этим реактивом будут реагировать ионы и других элементов данной подгруппы, чем ионы элементов других групп. Особенно четко это будет наблюдаться в тех случаях, когда электронные структуры ионов-аналогов одинаковы. Для таких сопоставлений удобно пользоваться табл. 47. [c.145]

Целью данной работы было изыскание физико-технологических путей управления уровнем коэрцитивной силы, магнитной индукции литий-марганецсодержащей матрицы и исследование влияния электронной структуры ионов-активаторов на. магнитные и электрические свойства ферритов лития. [c.101]

Изменение электрических свойств феррита лития с содержанием марганца, по-видимому, обусловлено, с одной стороны, изменением электронной структуры ионов железа и марганца, с другой — влиянием самопроизвольной намагниченности на электропроводимость. [c.102]

На величину удельного сопротивления изучаемых ферритов, возможно, будут оказывать влияние микроструктура и перераспределение ионов по узлам кристаллической решетки. Механизм изменения электронной структуры ионов марганца и железа можно представить так при введении в матрицу литиевого феррита катионов марганца, способных повышать свою валентность, они вытесняют часть катионов из решетки шпинели, вследствие чего в процессе ферритизации имеют место реакция Мп2+->-Мп +-1-е- и возникновение при этом вакансий. В результате при незначительной концентрации марганца — от х=0 до л =0,05 — увеличивается количество слабо свя- Лои-см т ,теи занных электронов и понижается удельное сопротивление. При [c.103]

Если исходить не из атомной, а из ионной модели строения кристаллов, надо представить себе взаимное влияние ионов, которые имеют сходную конфигурацию s p . Это влияние должно привести внешнюю структуру ионов к гибридной конфигурации sp4 , что требуется октаэдрической симметрией координационных ионов. Чтобы произвести соответственное возбуждение, надо, например, в случае I" перевести один 5s- и один 5р-электроны на 5d-и более высокие атомные орбитали (например, 6s). Энергия возбуждения, необходимая для этого, так велика, что в связи получается все же очень небольшая примесь ковалентности. [c.235]

Нерешенным остается и вопрос, связанный с участием и вкладом электронов в структуру двойного слоя и с влиянием их иа основные характеристики двойного слоя. Этот вопрос приобретает сейчас особое значенне в связи с концепцией электронно-ионного равгговесия между электродом и электролитом. [c.274]

Каждый электрон в структуре вещества можно рассматривать в качестве элементарного магнита. Магнитный момент электрона возникает как следствие его вращения вокруг своей оси, а также вокруг ядра атома. Первую составляющую определяют как спиновый магнитный момент она связана со спиновым квантовым числом электрона. Вторую составляющую называют орбитальным магнитным моментом. Ее величина зависит от орбитального и магнитного квантовых чисел данного электрона. Магнитные моменты многоэлектронных атомов, молекул или ионов представляют собой векторную сумму магнитных моментов всех входящих в их состав электронов. Для оценки магнитных свойств вещества несбходимо просуммировать магнитные моменты всех образующих его атомов, молекул или ионов с внесением поправки на их взаимодействия. В газах взаимное влияние молекул незначительно и мало сказывается на магнитных свойствах вещества в целом. В то же время в жидкостях и особенно в твердых телах взаимодействие частиц может привести к существенным изменениям магнитных характеристик системы. [c.300]

В течение ряда лет кафедра выполняет исследования магнитных материалов, главным образом ферритов. Исследование условий получения магнитных и электрических свойств никелевых, магниевых, магний-марганцевых, литиевых ферритов с присадками окислов редкоземельных элементов, скандия, иттрия, бора, индия, алюминия, висмута, а также анализ их электронно-кристаллической структуры показал, что влияние легирующих ионов заключается в изменении геометрии кристалла в связи с изменением электронно-кристаллической магнитной структуры ферритов (В. А. Горбатюк, канд. физ.-мат. наук Т. Я. Гридасова, П. Лукач, М. Димитрова). Введение 1% окиси скандия или индия в промышленный марганец-цинковый феррит марки 2000 НМ-1 вызывает повышение начальной магнитной проницаемости на 20—30% с одновременным понил ением диэлектрических и магнитных потерь присадки окиси висмута стабилизируют магнитные электрические свойства бариевых изотропных ферритов, а введение в те же ферриты окислов РЗЭ способствует повышению их магнитной инерции на 30—40%. [c.80]

На аналит. св-ва ОР могут оказывать влияние и др. функц. группы, к-рые иногда называют аналитико-активными. Во мн. случаях механизм аналит. р-ций сложен. Напр., в комплексообразовании с ионом металла в зависимости от условий р-ции могут принимать участие разные функц. группы ОР при координировании иона металла ФАГ может изменять свою структуру могут образовыва1ься димерные, смешанные и более сложные комплексные соединения. Помимо ФАГ и др. групп на аналит. св-ва ОР влияет сгроение молекулы ОР в целом (ее углеродный скелет и л-электрон-ная структура). [c.201]

Приведенные соображения объясняют также, по-видимому, влияние больших многозарядных ионов (оптически активных или иных), полиэлектролитов и протеинов на реакции комплексов. Так, например, катионы бруцина, хинина и стрихнина [141] ускоряют диссоциацию и рацемизацию [Ре(рЬеп)з] . При этом катионы, удерживаемые комплексом просто за счет вандерваальсовых сил, понижают электронную плотность у координированного атома азота и повышают скорости реа[кций. Ассоциированный анион камфорсульфоната вызывает увеличение скорости реакции, вероятно, вследствие результирующего разрыхления структуры иона [Ре(рЬеп)з]- при замещении гидратационной водь1 на анион. Аналогично влияют большие ионы на [К1(рЬеп)д] [69]. В этом случае наблюдается небольшое отличие между и /-изомерами. Возможно, что существует связь между биологической активностью комплексов и их поведением в присутствии полиэлектролитов и протеинов [79]. [c.111]

Спектры ЭПР-поглощения соединений переходных металлов более трудны для интерпретации, чем спектры радикалов, так как для переходных металлов нужно учитывать также орбитальные магнитные моменты. Однако эти спектры могут дать очень много ценной информации относительно тонких деталей уровней энергии. Сверхтонкая структура, обусловленная ядерными спинами, дает возможность судить о том, как распределены неспаренные электроны. Измерения часто проводятся на магнитно-разбавленных кристаллах. Это означает, что парамагнитные ионы включены в небольших количествах в сходную кристаллическую решетку из диамагнитных ионов. Таким образом, можно свести к минимуму возмущающее влияние соседних ионов. Так, например, кристалл Ыа2Р1С1е 6Н2О, содержащий 0,5% 1гС1б , дает пик, отнесенный к единственному неспаренному -электрону иридия. Этот пик имеет сверхтонкую структуру, которую можно объяснить только взаимодействием с ядерными спинами окружающих атомов хлора. Количественная интерпретация показывает, что электрон проводит 70% времени около иридия и 5% времени около каждого из хлоров (см. стр. 169). [c.364]

Шварц [102] дал приемлемое качественное объяснение большого влияния структуры (например соседних метильных групп) в реакциях карбоний-ионов. Он указывает, что электронное взаимодействие между положительным зарядом и электронами, участвующими в соседних связях, значительно сильнее, чем взаимодействие между ними и свободным электроном свободного радикала. Последнее в свою очередь значительно сильнее, чем взаимодействие между связанными электронами. В ионе взаимодействие между соседними углеродными атомами намного сильнее взаимодействия между соседшаш и водородными атомами вследствие большей поляризуемости углеродных атомов. Отсюда следует, что образование третичного бутил-иона более вероятно. [c.426]

Несмотря на то что, строго говоря, число гидратации однозначно определить трудно, оно представляет интерес как параметр классификации в сравнительных структурных исследованиях растворов электролитов [19в]. На основе надежных экспериментальных данных и упрош,енных геометрических представлений при условии незначительных изменений диэлектрических свойств вследствие гидратации оказалось возможным интерпретировать и классифицировать числа гидратации ионов разных размеров. В соответствии с более ранними представлениями в водных растворах ионов, кристаллографический радиус которых меньше радиуса молекулы воды, наблюдается положительная гидратация. Положительная гидратация характерна также для ионов, проявляющих в связях с водой координационное число больше 6. Как следует из некоторых физико-химических свойств, характер гидратированного иона влияет также и на молекулы воды, расположенные за пределами гидратной оболочки иона. Это влияние обусловливает вторичную гидратацию. Число молекул воды, находящихся в областях со структурой, разрушенной под влиянием ионов, также зависит от размера, заряда и электронной структуры иона. Это число может быть в 1,2—2,4 раза больше числа гидратации. Полученные в результате классификации результаты позволили определить максимальное число гидратации (Лтах), которое представляет собой число всех молекул воды, претерпевших структурные изменения вследствие присутствия иона, по сравнению с первоначальным состоянием в объеме воды. Максимальные числа гидратации в зависимости от атомного номера приведены на рис. 5.11. Можно заметить, что, с одной стороны, ионы можно разделить на категории в соответствии с их зарядностью. С другой стороны, внутри категории /imax уменьшается с ростом атомного номера и, таким образом, с ростом числа электронов, постепенно снижаясь к кон- [c.539]

Изотермы для НН4С1 особенно интересны, так как они указывают на то, что эта соль оказывает на воду почти не зависящее от температуры слабое термодинамическое влияние. Это можно объяснить тем, что ионы ЫНч и С1- имеют значения парциального мольного объема,- близкие к значению парциального мольного объема воды. Фаянс и Джонс [66] уже отмечали этот факт в связи с тем, что ион при 35 °С оказывает наименьшее по сравнению с другими ионами влияние на энтропию, вязкость, абсорбцию в инфракрасной области спектра и электронную дифракцию воды. Возможно, что ион МН4 с его четырьмя протонами хорошо соответствует тетраэдрической структуре воды. Может быть, именно этим объясняется влияние иона NHt на структуру воды, отличающиеся от влияния иона НЬ+, имеющего почти такой же размер. Ион и ион С1 хорошо соответствуют структуре воды, почти не деформируя ее. Тетраэдрическая конфигурация иона также помогает ему войти в структуру воды, поэтому разупорядочивающее его влияние на воду мало. Наоборот, МаМОз и КМОз оказывают на воду сильное разупорядочивающее влияние. Это, возможно, объясняется копланарной треугольной структурой иона N0-3, плохо соответствующей тетраэдрической структуре воды. [c.575]

Атом водорода имеет самую простую электронную структуру из псех элементов. По этой причине теоретическое изучение связи спектров с внутриатомньг.ми электронными переходами и изучение сил, существующих между атомами, естественно, начиналось с водорода. Атом водорода имеет один валентный электрон, потеря которого приводит к образованию однозарядного иона или протона. Благодаря чрезвычайно малым размерам, этот ион обладает очень большой поляризующей силой поведение гидроксильной группы (ОН) иллюстрирует влияние протона на атом кислорода. Водород является существенной составной частью кислот диссоциация последних состоит в образовании ионов Н+. Атом водорода имеет только одну стабильную орбиту-—15. Поэтому он может принимать стабильную конфигурацнк гелия, образуя одну ковалентную связь или приобретая один дополнительный электрон с образованием иона Н . Этот нон значительно менее устойчив, чем ион Н , как это видно из сравнения сродств.1 к электрону и энергии ионизации водорода [c.268]

Как уже указывалось (стр. 68), предположение об электростатическом характере влияния лигандов на центральный ион (с игнорированием деталей электронного строения лигандов) автоматически исключает возможность исследования в теории кристаллического поля таких важных вопросов, как природа связей центральный ион — лиганд, распределение электронного облака в координационном соединении и явлений, зависящих от деталей электронной структуры лигандов. Поэтому рассмотрению в этой теории подлежат только вопросы строения и свойства координационных систем, обязанные своим происхождением, главным образом, электронному строению центрального иона (с учетом влияния лигандов). Легко видеть, что круг этих вопросов довольно широк. Действительно, к нему относятся вопросы цветности соединения (электронные спектры поглощения в видимой и прилегающих к ней областям), магнитной восприимчивости и спектров ЭПР (без учета суперсверхтонкой структуры), относительной устойчивости в растворах, эффектов внутренней асимметрии и др., а с учетом поправки на ковалентность этот круг становится еще шире. [c.108]

На поляризующее действие положительно заряженного иона оказывает также влияние структура его внешнего квантового слоя. Эффект поляризации усиливается при переходе от 8 электронов к 18 электронам в наружном слое. Так, соединения элементов главной подгруппы I группы с иодом устойчивы, а соединения элементов побочной подгруппы той же группы ( uJ, AgJ) вследствие взаимной поляризации ионов неустойчивы и легко разлагаются. Здесь сказывается влияние структуры внешнего квантового слоя (8 электронов у ионов элементов главной подгрупгяы и 18 электронов у ионов элементов побочной подгруппы). [c.81]

Для ионов, стимулирующих кроветворение, общим является наличие незаполненной -электронной оболочки. Например, Ti(HI) - 3rfi V(IV)-3rfi Сг(И1)-Зй= Мн(П)-3 5 Со(П) -Zd -, Ni(II)—Зй u(II)—3d . Исключение из этого ряда представляет Сг(П1), который несмотря на незаполненную -оболочку, как уже указывалось, стимулирующим действием на органы кроветворения не обладает. Из этого можно заключить, что электронная структура иона не является единственным фактором, определяющим его влияние на кроветворные органы. [c.157]

Причина этого, вероятно, в том, что очень трудно отделить эффекты прямой координации молекулами растворителя от общего влияния растворителя. Конечно, величина диэлектрической постоянной растворителя должна оказывать влияние на частоты переходов, длину связи О — U и т. д. Знание эффекта может оказаться чрезвычайно полезным для интерпретации полос и установления деталей электронной структуры иона уранила. Мы надеемся, что несколько более продуманные эксперименты позволят узнать, как правильно определить направление и величину смещений, вызванных измнением диэлектрических констант. [c.157]

В последние годы усиленно изучается влияние структуры двойного с оя на электрохимическую кинетику, впервые обнаруженное Фрумкиным [2, 3]. Показано, что не только сама стадия переноса электрона, но и кинетика сопряженных с ней химических реакций часто зависит от структуры двойного слоя. Однако в большинстве случаев обнаруженные явления обсуждаются только на основе представлений о пространственном распределении заряда концентрации всех участвующих в реакции видов ионов зависят в соответствии с их электрическими зарядами от значений локального я1з1-потенциала и существенно отличаются от концентраций этих ионов в объеме раствора [4—И]. [c.390]

Орбиталях [6]. Эти отдельные снин-орбитали на каждом энергетическом уровне идентичны, и их можно комбинировать в системы со спаренными спинами (б). Ионы отличаются от молекул в том отношении, что для них (в) отдельные спин-орбитали имеют различные энергии и их нельзя комбинировать в систему со спаренными спинами (г), и следует допустить конфигурационное взаимодействие. Если энергии спин-орбиталей очень близки, как, например, в алканах, то влияние конфигурационного взаимодействия на одноэлектронные свойства будет велико и теория локализованных орбиталей не может быть использована в качестве основы для описания электронной структуры. Для снин-орбиталей, энергии которых различаются достаточно сильно, как, например, в ароматических углеводородах, общий вклад конфигурационного взаимодействия будет невелик и полную волновую функцию можно аппроксимировать произведением Фо X с, где Fo и Ч о — волновые функции слабо взаимодействующих частей иона с заполненной и незаполненной оболочками. Дьюар и сотр. [7] показали, что основное состояние ион-радикалов может быть правильно описано с использованием теории возмущения. Однако а priori нельзя принять, что структура иона точно соответствует структуре молекулы, из которой он образовался. [c.12]

При приближении к этой группе атомов иона щелочного металла, например Ыа+, распределение электронной плотности не изменяется — атом с низкой электроотрицательностью не в состоянии изменить структуры аниона и сближенные анион и катион все же остаются ионами. Положение меняется, когда к аниону в направлении к любому из атомов кислорода приближается ион водорода. Под влиянием этого иона электронная плотность увеличивается у того атома кислорода, к которому он приблизится, что и означает образование ковалентной связи. Здесь сближение двух ионов заканчивается образованием из них молекулы. Таким образом, принципиальное отличие сильных электролитов от слабых заключается в том, что в случае сильных электролитов при сближении ионов не происходит качественных изменений, тогда как при сближении ионов слабого электролита образуется новое качество — недиссоци-ированная молекула, имеющая иную структуру в части аниона, чем структура свободного иона. [c.166]