Гидрирование альдегидов на никель-хромовом катализаторе

Никель-хромовый катализатор (индекс 51—U12, ГОСТ. 12410—66) [57, 58]. Используется для гидрирования органических соединений различных классов (альдегидов, бензола, фенола й др.), для очистки газов и паров от примесей кислорода, окиси углерода, серы. Выпускаются два сорта этого катализатора, отличающиеся активностью. [c.412]

Авторами настоящей статьи была сделана попытка изучить механизм парофазного гидрирования пропионового альдегида в пропанол при низком давлении на никель-хромовом катализаторе. Обработкой кинетических данных по методу Хоугена было показано, что лимитирующей стадией этой реакции является стадия адсорбции альдегида на поверхности катализатора. [c.9]

Поскольку гост на 2-этилгексанол предусматривает более жесткие требования по содержанию альдегидов, сложных эфиров и других примесей, выделенный из кубового остатка спирт должен подвергаться очистке от указанных выше соединений. Одним из методов очистки высших спиртов является гидрирование на никель-хромовом катализаторе [5]. [c.86]

Продукты декобальтизации далее направляются на гидрирование в колонну 5. Гидрирование альдегидов протекает на алюмо-цинк-хромовом катализаторе при 280—300 °С. Продукты гидрирования отделяются от водорода в сепараторе 6, после чего дросселируются и направляются в ректификационную колонну 7. В качестве погона колонны отбирается углеводородная фракция, представляющая собой смесь непрореагировавших олефинов с предельными углеводородами, которая используется как растворитель на стадии кобальтизации. Кубовый продукт колонны 7 поступает в колонну 8, которая предназначена для выделения сырых спиртов. Спирт-сырец направляется в колонну 9 на гидроочистку, которая проводится на никель-хромовом катализаторе при 160—180 °С. Гидрогенизат после колонны 9 отделяется в сепараторе 10 от водорода и направляется на ректификацию в колонны 11 и 12. С верха колонны И отгоняются легкие примеси. Товарные спирты отбираются в колонне 12. [c.261]

Гидрирование низших альдегидов, например пропионового на никель-хромовом катализаторе, с хорошими показателями может осуществляться и при низком давлении [50]. В этом случае объемная скорость по жидкому сырью несколько снижается. Так, гидрированием пропионового альдегида при атмосферном давлении и 140—160 °С была достигнута 95% конверсия альдегида в спирт. Повышение температуры позволяет добиться практически полного превращения альдегида. Особо следует отметить высокую селективность никель-хромового катализатора выход спиртов в расчете на превращенные альдегиды обычно бывает почти теоретическим. [c.9]

В настоящем сообщении освещаются результаты опытов по исследованию возможности применения в качестве катализатора для гидрирования масляных альдегидов промышленного никель-хромового катализатора. [c.50]

Весьма важное практическое значение имеет также и то, что реакция восстановления карбонильной группы на никель-хромовом катализаторе проходит строго селективно, и даже при полной конверсии альдегидов выход спиртов составляет 100%. Экспериментально установлено, что в определенных температурных Условиях фактор давления (в исследованном интервале) не влияет на селективность процесса. Весьма интересными оказались опыты по изучению влияния давления на процесс гидрирования катализатов карбонилирования пропилена. Известно, что в процессе гидроформилирования в результате вторичных реакций наряду с целевыми продуктами (альдегидами) образуется некоторое количество высококипящих продуктов. Состав этих высококипящих продуктов, называемых обычно кубовым остатком, весьма сложен и полностью не исследован. Определенное представление о его составе можно получить, рассмотрев некоторые из возможных вторичных реакций, к Их числу относятся [c.51]

Суммируя вышеизложенное, можно заключить, что оптимальные условия проведения процесса гидрирования масляных альдегидов, полученных реакцией карбонилирования пропилена на никель-хромовом катализаторе,— давление водорода 50 ат, температура 160—170 °С, объемная скорость подачи сырья 1,0 [c.54]

Исследованы параметры процесса гидрирования масляных альдегидов оксосинтеза в бутиловые спирты на никель-хромовом катализаторе под давлением водорода. [c.56]

Исследование проводилось на примере парофазного гидрирования пропионового альдегида над никель-хромовым катализатором в стандартной установке проточного типа. [c.68]

Получение нормального пропилового спирта из пропионового альдегида заключается в гидрировании последнего при давлении 60 ати на промышленном никель-хромовом катализаторе. [c.200]

Для исследования были выбраны алюмо-цинк-хромовый и никель-хромовый катализаторы, успешно используемые в промышленности для гидрирования масляных и альдегидов Се—Сд в спирты. Поскольку в димерной фракции кроме 2-этилгексеналя содержатся бутилбутираты, ацетали, масляные кислоты, представлялось целесообразным [c.130]

В настоящем сообщении приводятся результаты исследований состава гидрогенизатов, целевых и побочных продуктов, получаемых в производстве бутиловых спиртов методом оксосинтеза по триад-пой схеме. Стадия гидрирования альдегидов осуществлялась на никель-хромовом катализаторе. [c.81]

К наиболее широко известным хромитным катализаторам относятся медно-хромовые катализаторы (так называемые катализаторы Адкинса), цинк-хромовые катализаторы и никель-хромовые катализаторы. Носителем активности хромитных катализаторов является металл (в случае меди или никеля) или окись (в случае цинка) [235 ]. Все хромитные катализаторы активны в гидрировании кислородсодержащих соединений, в том числе и альдегидов. Это обстоятельство предопределило большой объем исследований и публикаций по применению различных хромитных катализаторов для стадии гидрирования процесса оксосинтеза. [c.141]

Однако наилучшие результаты из хромитных катализаторов дает использование никель-хромового катализатора [247— 256]. Этот катализатор обладает высокой активностью по отношению к реакции гидрирования альдегидов в спирты, что позволяет осуществлять процесс в широком интервале давлений и при умеренной температуре (120—140 °С), а также высокой селективностью при оптимальной температуре. Показана возможность его использования для гидрирования широкого спектра продуктов гидроформилирования с получением спиртов от пропионового до С, — Св и выше. [c.143]

При изучении механизма реакции парофазного гидрирования пропионового альдегида в присутствии никель-хромового катализатора [255] с помощью кинетического метода Хоугена [268, 269 ] было установлено, что получаемые кинетические зависимости (рис. 4.3- .5) лучше всего согласуются с механизмом, по которому реакция происходит между атомарно-адсорбированным водородом и молекулярно-адсорбированным альдегидом, причем лимитирует процесс стадия адсорбции альдегида. В этой работе опыты проводились в чисто кинетических условиях (в отсутствие влияния внешнедиффузионных и, главное, внутридиффузионных затруднений) с малыми степенями превращения исходного альдегида, что позволяло пользоваться для расчетов уравнением скорости реакции нулевого порядка. [c.148]

В то же время реальный никель-хромовый катализатор, выпускаемый, например в СССР и ГДР в промышленном масштабе, имеет вид таблеток (4-н6 X 4н-6 мм), и осуществить на нем реакцию гидрирования альдегидов без заметного влияния процессов массопереноса внутри зерна на скорость реакции совершенно невозможно. [c.148]

Опубликованы [270 ] сведения по кинетике реакции гидрирования изомасляного альдегида в паровой фазе на таблетированном никель-хромовом катализаторе, причем для опытов брались целые таблетки промышленного катализатора, т. е. влияние внутри- [c.148]

Рнс. 4.3. Зависимость начальной скорости реакции гидрирования пропионового альдегида на никель-хромовом катализаторе от общего давления [c.148]

Рис. 4.9. Кинетические кривые реакции гидрирования изомасляного альдегида на никель хромовом катализаторе

Побочные реакции при гидрировании альдегидов на никель-хромовом катализаторе [c.152]

Гидрирование низших альдегидов (пропионового, изомасляного, масляного) в паровой фазе на никель-хромовом катализаторе в оптимальных условиях протекает с весьма высокой селективностью. [c.152]

При изучении кинетики побочных реакций, протекающих пр1 гидрировании масляного альдегида на никель-хромовом катализаторе [272, 273 ], было показано, что при температуре выше 180 °С весьма заметную роль начинают играть реакции (4.1)—(4.3). а также наблюдаются реакции (4.5) и (4.6). [c.154]

Роль пористой структуры катализатора гидрирования процесса оксосинтеза может быть проиллюстрирована на примере реакции гидрирования масляных альдегидов на никель-хромовом катализаторе. Было показано (стр. 152), что при гидрировании масляных альдегидов на стандартном никель-хромовом катализаторе промышленного изготовления (ОСТ 6-03-314— 76) при повышенных температурах (выше 220 °С) интенсивно идут побочные реакции гидрогенолиза (процесс проводился при повышенном давлении для предотвращения обратной реакции дегидрирования). Структура никель-хромового катализатора сильно зависит от условий предварительного восстановления. Предварительная обработка никель-хромового катализатора в токе водорода перед эксплуатацией проводится для восстановления пассивирующей пленки окиси никеля, наносимой на таблетированный катализатор на заводе-изготовителе для снятия пирофорных свойств и облегчения дальнейшей транспортировки и загрузки готового катализатора. [c.174]

Альдегиды (масляный и высшие) в продуктах оксосинтеза, Нг Спирты Никель-хромовый промышл. катализатор 170—180 бар, 120—138° С, содержание альдегидов в исходной смеси 20—43%, в продуктах реакции — 0,00—0,03%, степень гидрирования в спирты 89—100% [2311]. См. также [2312] [c.916]

Рнс. 4.21. Зависимость общей удельной поверхности никель-хромового катализатора (I) и его селективности в реакции гидрирования масляных альдегидов (2) от температуры восстановления катализатора. [c.174]

При получении спиртов методом оксосинтеза образующиеся альдегиды гидрируются в спирты на гетерогенном катализаторе. Для этой цели предложено и запатентовано большое количество катализаторов, содержащих, главным образом, металлы У1П-й группы, а также цинк и медь и их соединения на различных носителях. Для гидрирования масляных альдегидов были испытаны и рекомендованы никель-хромовый и цинк-хромовый катализаторы [1]. [c.119]

Цинк-хромовый катализатор может использоваться и для получения спиртов С7—Сд компонентов пластификаторов гидрированием соответствующих альдегидов оксосинтеза. В этом случае спирты, получаемые при гидрировании на цинк-хромовом контакте, подвергаются гидроочистке от следов карбонильных непредельных и сернистых соединений на никель-хромовом [92] или мед но-магниевом катализаторе [93]. [c.11]

ГИДРИРОВАНИЕ МАСЛЯНЫХ АЛЬДЕГИДОВ НА СУЛЬФИДНОМ НИКЕЛЬ-ВОЛЬФРАМОВОМ И ЦИНК-ХРОМОВОМ КАТАЛИЗАТОРАХ [c.41]

Окислы хрома большей частью употребляются в составе медно-хромовых или никель-хромовых контактов, используемых для селективного гидрирования двойной связи в ненасыщенных спиртах [150], альдегидах [151], диенах [152], селективного гидрирования ароматических колец [159, 161, 163]. Эти же катализаторы применяются для деструктивного гидрирования сложных эфиров, восстановления нитробензолов в соответствующие амины [173, 174 Для деструкции серусодержащих соединений используются железо-хромовые контакты [179. Хромо-марганцевые катализаторы находят применение при восстановительной конденсации спиртов с кислотами в кетоны [ПО, 111, 127]. [c.581]

Полученные данные по гидрированию гликолевого и глицеринового альдегидов (табл. 2) позволяют сделать заключение, что на всех изученных катализаторах можно полностью прогидрировать оксиальдегиды, получаемые в процессе самоконденсации формальдегида, однако селективность гидрирования различна. Из исследованных катализаторов более селективными оказались промышленные катализаторы никель-хромовый и медно-хромово-кальциевый. [c.211]

Изучено парофазное гидрирование чистого изомасля-И01 о альдегида на катализаторах никель-хромовом, А. 1-1, АМ-3 и АМ-4 при давлении 13 ат, температурах [c.109]

Гидрирование на никель-хромовом катализаторе. Значительное количество промышленных установок работает по схеме полного превращения смеси масляных альдегидов в смесь бутиловых спиртов, которые затем разделяются ректификацией. При термической декобальтизации в атмосфере водорода кобальт осаждается на гранулированном или суспендированном носителе (пемза, кизельгур), а смесь растворителя, продуктов уплотнения и водорода [с содержанием кобальта не более 0,1% (масс.)] после декобальтиза-циТ поступает на никель-хромовый катализатор и гидрируется при температуре в начале цикла 140—160 Сив конце цикла приблизительно 200 °С, давлении 30 МПа и объемной скорости подачи сырья 2—2,5 ч 1. Подача водорода в количестве 2 м /кг сырья, при поддуве в случае необходимости холодного водорода, позволяет проводить гидрирование в реакторе колонного типа. Степень превращения масляных альдегидов равна 98—99% при селективности около 98%. [c.24]

Никель-хромовый катализатор позволяет гидрировать не только альдегиды, но и некоторые из продуктов побочных реакций, протекающих на стадии карбонилирования [51]. Благодаря этому выход спиртов при гидрировании продуктов карбонилирования может быть повышен за счет восстановления ацеталей, эфиров и т. п. [c.9]

Рис. 4.8. Зависимость скорости реакции гидрирования изомасляного альдегида на никел хромовом катализаторе от концентрации водорода.

ТАБЛИЦА 4.6. Состав продуктов парэфазного гидрирования изомасляного альдегида на никель-хромовом катализаторе [c.152]

В настоящее время освоено промышленное производство нового алюмо-цинк-хромового катализатора. В предварительных опытах по гидрированию масляных альдегидов этот катализатор показал ббльшую активность, чем цинк-хромовый [2]. Преимуществом цинк-хромового катализатора перед никель-хромовым является то, что первый значительно менее чувствителен к таким примесям, как окись углерода, вода, сернистые соединения, органические кислоты незначительные количества этих примесей содержатся в продуктах гидроформилирования. [c.119]

Гетерогенными катализаторами могут быть кобальт на носителях, никель, вольфрам, а также цинк-хромовые, медь-хромовые и алюмо-цинк-хромовые катализаторы и др. В схемах оксосинтеза с суспендированным слоем катализатора гидрирование альдегидов ведут в присутствии металлического кобальта, осажденного на ки-.зельгуре (см. стр. 52 и рис. 16). Однако металлический кобальт недостаточно активен он гидрирует альдегиды, но не гидрирует побочные продукты, вследствие чего процесс приходится вести в две ступени. Никельсодержащие катализаторы не пригодны для ги 1рирования продуктов оксосинтеза, полученных на основе сернистого сырья, так как сера является для них каталитическим ядом. Наиболее активными, селективными и прочными являются цинк-хромовые, никель-хромовые и алюмо-цинк-хромовые катализаторы. Например, при гидрировании масляных альдегидов на алюмо-цинк-хромовом катализаторе степень конверсии может достигать 90% при селективности 95% [20, с. 119—124]. [c.58]

В пртгведеннтзм вариа-нт-е океоскнгеза в суспендированном слое носителя ведут гидрирование альдегидов на кобальте, осажденном на кизельгуре. Металлический кобальт недостаточно активен (на нем не гидрируются побочные продукты оксосинтеза). Никель не годится в тех случаях, когда есть примеси сернистых соединений. Наиболее пригодны цинк-хромовые, ни-кель-хромовые и алюмо-цинк-хромовые катализаторы. Селективность при их применении достигает 95% при 90%-ной степени конверсии альдегидов. Выход альдегидов составляет 75—85% Б расчете на олефин. Процесс аналогичен другим гидрогениза-ционным процессам, его проводят с циркуляцией водорода при 160—300 °С и давлении до 30 МПа. [c.175]