Селективное гидрирование диеновых и ацетиленовых углеводородов

С практической точки зрения изучение каталитических систем на основе соединений непереходных металлов сулит разработку новых катализаторов. Так, поскольку цеолиты, содержащие катионы щелочных элементов, не обладают кислотностью и не способны проводить реакции ионного типа (крекинг, изомеризацию и др.), то на их основе возможна разработка высокоселективных катализаторов гидрирования ароматических углеводородов, в частности бензола в циклогексан ( одна из стадий в производстве капролактама). Возможна разработка также цеолитных катализаторов селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов в их смеси с олефинами (промышленно важные процессы, в которых используются дорогостоящие палладиевые катализаторы). Примеры практического использования гидрирующих свойств цеолитов уже имеются в литературе [39,40]. [c.7]

Детальные исследования кинетики процесса гидрирования олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, проведенные в растворах кластеров палладия Ь Р(1п (где Ь — фосфор- и азотсодержащие лиганды) [45], также убеждают в том, что селективность палладиевых катализаторов не связана с гидридным механизмом. Они не взаимодействуют с молекулярным водородом (20—100 °С, 0,1—0,2 МПа), но легко реагируют с различными соединениями, в том числе и с непредельными углеводородами (ип) олефиновыми, диеновыми и ацети-леновыми [46]. [c.44]

Диеновые и ацетиленовые углеводороды вызывают снижение активности катализатора, ускоряя образование на его поверхности полимеров и кокса, которые можно удалить только путем окислительной регенерации. Таким образом, наличие в сырье даже следов бутадиена, аллена или метилацетилена сокращает непрерывную работу катализатора и приводит к необходимости частой регенерации. Эти примеси, обычно присутствующие в пропилене-сырце, должны быть удалены [остаточное содержание не более 0,01% (масс.)], например селективным гидрированием на палладиевом катализаторе [63]. [c.141]

При осуществлении диспропорционирования смеси к-бутиленов и изобутилена смесь вначале очищают от диеновых и ацетиленовых углеводородов путем селективного гидрирования, например на никелевом катализаторе [70]. Затем очищенную смесь пропускают через катализатор изомеризации для наиболее полного превращения бутена-1 в бутен-2 и устранения возможного образования пентена-2 при последующем диспропорционировании компонентов смеси. В качестве катализатора изомеризации применяют окись магния на силикагеле [71] или щелочной металл на носителе [70]. После изомеризации смесь бутиленов направляют на [c.151]

При гидрировании продуктов вторичного происхождения (крекинг, пиролиз) возникают трудности селективного удаления ацетиленовых и диеновых углеводородов без вовлечения в реакцию олефинов или глубокого гидрирования непредельных углеводородов без участия в реакции ароматических углеводородов и т. д. [c.21]

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то дпя удобства рассмотрения материал зтой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования аромагаческих и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 катал1ГП1ческие свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. Восстановлению кислородсодержащих соединений посвящен раздел 1.3. [c.9]

Исследование каталитических свойств катионных форм цеолитов в гидрировании диеновых (пиперилена) и ацетиленовых (пентина-1 и пенти-на-2) углеводородов представлялось целесообразным по нескольким при-. чинам. Во-первых, из литературы известно, что реакция гидрирования диеновых углеводородов подробно изучена на металлических, металлокомплексных, оксидных и сульфидных катализаторах. Поэтому сопоставление закономерностей протекания этих реакций на катионных формах цеолитов с известными закономерностями в случае применения других катализаторов могло способствовать выяснению как механизма реакций гидрирования на цеолитах, так и природы гидрирующей активности этого нового класса катализаторов. Во-вторых, разработка активных и селективных катализаторов гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов имеет большое практическое значение, так как в таких многотоннажных процессах, как селективное гидрирование ацетилена в пирогазе и этиленовых потоках, а также гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциях пиролиза используются дорогостоящие палпадийсодержашие катализаторы. [c.41]

Однако в рамках этих гипотез трудно объяснить наблюдаемую селективность палладиевых катализаторов, так как мало вероятно, что реакционная способность гидридов палладия по отношению к диеновым или ацетиленовым и олефиновым углеводородам различна. Более того, исследования последних лет [44] показали, что частицы металлического палладия размера-ми<2—3 нм при обработке их водородом (при давлении и. температуре, характерных для процесса гидрирования) -гид-ридной фазы не образуют. При этом селективность таких катализаторов в гидрировании ацетиленовых углеводородов близка к 1007о- С другой стороны, катализаторы, в которых размеры частиц палладия 10 нм, образуют р-гидридную фазу, причем селективность их в гидрировании существенно ниже, чем для высокодисперсных контактов. [c.44]

На установке Димерсол можно перерабатывать фракции Сз и С4 с установок каталитического крекинга или пиролиза, однако пиролизные фракции требуется предварительно очищать от диеновых и ацетиленовых углеводородов селективным гидрированием. Процесс Димерсол характеризуется хорощими технико-экономическими показателями. Гептены, получаемые этим методом, дают высокий выход спиртов при последующем процессе оксосинтеза. [c.66]

Г. Бонд с сотр. в серии работ [11 — 13], посвященных механизму гидрирования двунепредельных углеводородов (ацетиленовых и диеновых), предложили учитывать два вида селективности — селективность, определяемую механизмом присоединения водорода к диену, и селективность, обусловленную адсорбционным вытеснением. При этом принимается [13], что образующиеся моноолефины полностью вытесняются с поверхности катализатора диеном и селективность процесса определяется в основном механизмом присоединения водорода к диену. Следует отметить, что в основных чертах эта схема совпадает с предположением о двух путях образования предельного углеводорода при гидрировании диенов [4]. [c.163]

Сборник посвящен вопросам химии и технологии основного органического и нефтехимического синтеза. Рассматриваются такие вопросы, как дегидрирование парафинов, гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов, возможности подбора катализаторов , технологические вопросы. Исдледование активности различных катализаторов дает возможность значительно повысить селективность и производительность процессов. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология