Холестенон превращение его в холестерин

Особо следует отметить интересную реакцию превращения холестерина в Л -холестенон, так называемую реакцию Оппенауэра. Если холестерин кипятить с раствором алкоголята алюминия в Присутствии какого-нибудь акцептора водорода, например циклогексанона или ацетона, то при этом лолучается до 90% холестенона, больше, чем любым из других способов. Здесь так же, как и при реакции с хромовой кислотой, наблюдается миграция двойной связи. [c.295]

Для окончательного доказательства общности строения холестерина и 3-оксихолановой кислоты необходимо было показать, что двойная связь в холестерине находится по отношению к гидроксильной группе в 13,7-, а не в а, 3-положении, как в холестеноне. Это было доказано следующим рядом превращений, проведенных с холестерином (XIV). [c.146]

Весьма важным случаем окисления по Оппенауеру в ряду стероидов является превращение 3-окси-Д -соединений в соответствующие 3-кето-Д -соединения. Иллюстрацией такого окисления с миграцией двойной связи из ,Y-пoлoжeния в а, -положение служит превращение холестерина в холестенон (выход 70—80%) [c.198]

Полагают, что образовавшаяся гидроксильная группа обладает р-конфи-гурацией, ибо реакция расщепления диола II тетраацетатом свинца происходит со скоростью, характерной для цис-диолов (k =51). Диол II легко дегидратируется с образованием Д -холестенона (III) однако высказанное Розенхеймом предположение, что диол И является промежуточным продуктом при биологическом превращении холестерина в копростерин представлялось маловероятным после того, как было установлено, чго самоокисление приводит к изомерному 3,7-диолу. Холестерилацетат также окисляется двуокисью селена в положении 4 при температурах ниже 90° реакция дает смесь изомерных 3- и 4-моноацетатов (IV и [c.225]

Интересно, что стерические препятствия или сопряжение приводят к резкому снижению скорости восстановления. Большое различие в скоростях восстановления А - и А -холестенонов-3 послужило основанием для разработки метода превращения А -хо-лестенона-3 в холестерин [249]. Стереохимия восстановления гидридами обсуждается в следующих разделах. [c.628]

После того как с помощью меченых атомов (дейтерия) было доказано, что холестерин в организме превращается сначала в холестенон (38), который затем через копростанон (39) переходит в копростерин (40), т. е. что гидрированию этиленовой связи предшествует дегидрирование карбинольной группы [87], можно было ожидать, что подобный ряд превращений удастся осуществить также и с помощью некоторых бактерий. Каталитическое гидрирование холестерина приводит, как известно, исключительно к образованию дигидрохолестерина (37), в котором кольца А и В соединены в гране-положении [c.297]

Для превращения холестенона в псевдохолестен, по Леттре [121], 1,5 г семикарбазона холестенона нагревают в течение 10 час. в запаянной трубке при 200° с раствором 1,5 г натрия я 15 мл абсолютного спирта. По охлаждении содержимое трубки вымывают водой, извлекают эфиром, эфирный раствор промывают водой, сушат, и эфир отгоняют. Остаток растворяют в 200 мл кипящего спирта и добавляют раствор 1 г дигитонина в 100 мл 90-проц. спирта, причем удаляются получившиеся в качестве побочных продуктов холестерин и холестанол. Фильтрат упаривают в вакууме досуха, остаток растворяют в эфире, и эфир снова отгоняют. После добавления метилового спирта выкристаллизовывается [c.62]

На основании формулы холестерина можно было ожидать, что при очень мягком окислении вторичная гидроксильная группа у третьего атома углерода превратится в кетогруппу.Превращение это и удается действительно осуществить при помощи ряда различных способов (см. стр. 162). Дальнейшее окисление получающегося таким путем холестенона было проведено Дшгьсом и Абдергальденом [1403]. При проведении этой реакции нет необходимости в предварительном выделении, и в качестве исходного продукта можно применять для этой цели холестерин. [c.515]

В случае одновременного присутствия в гидрируемом соединении карбонильной группы и двойной связи удается проводить ряд превращений, основанных на том, что карбонильная группа гидрируется значительно труднее этиленовой связи. Из многочисленных примеров этого рода укажем только два превращение окиси мезитила в изобутилметилкетон и форона—в диизобутил-кетон . Однако следует заметить, что введение заместителей иногда может увеличить скорость гидрирования карбонильной группы до величины большей, чем скорость гидрирования двойной (этиленовой) связи. Так, например, холестенон-5 при гидрировании образует только холестерин . Аналогично протекает и гидри рование гетероциклических карбонильных соединений, что можно видеть на примере гидрирования альдегидов ряда пиррола ,, образующих соответствующие спирты, а также сульфоновых кислот непредельных альдегидов и кетонов алифатического и жирноароматического ряда, в случае которых А. В. Домбров-ский наблюдал образование сульфокислот непредельных спиртов. [c.56]

Сз и С4 (она может быть также получена окислением холестенона Наблюдалось подобное же превращение Зр-окси-Д -холеновой кислоты, дегидроэпиандростерона и Д -андростендиола. В последнем случае получаются в качестве главного продукта реакции тестостерон (42 /о) и некоторое количество Д -андростен-3,17-диона (6 /о)- Копростанол окисляется в холестерин. Это первый случай микробиологического окисления стероидов с длинной боковой цепью. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология