Холестенон из холестерина

Холестенон был получен окислением дибромида холестерина хромовой кислотой или перманганатом калия с последующим отщеплением брома дегидрогенизацией холестерина над окисью меди , а также описанным выше методом . [c.488]

ХОЛЕСТЕРИН, Д5-ХОЛЕСТЕНОН-3 и Л -ХОЛЕСТЕНОН-3 [c.78]

В предыдущих сборниках сообщалось об окислении холестерина по Оппенауеру до Д -холестенона-3 полученный препарат имел т. пл. 77—79° и выход 70 -93%. Изомеризация Д -холесте-нона-3 минеральной кислотой или щелочью была проведена с удовлетворительными результатами только в микромасштабе метод изомеризации в присутствии щавелевой кислоты описан в литературе [c.83]

Если же окислять холестерин без предварительной защиты двойной связи, то получается кетон с иным положением двойной связи, т. е. Д -холестенон (ИГ). [c.294]

Особо следует отметить интересную реакцию превращения холестерина в Л -холестенон, так называемую реакцию Оппенауэра. Если холестерин кипятить с раствором алкоголята алюминия в Присутствии какого-нибудь акцептора водорода, например циклогексанона или ацетона, то при этом лолучается до 90% холестенона, больше, чем любым из других способов. Здесь так же, как и при реакции с хромовой кислотой, наблюдается миграция двойной связи. [c.295]

Получение А -холестенона-3 из холестерина окислением по Оппенауеру [c.479]

Можно осуществить переход от соединений ряда холестана к соединениям ряда копростана. Если дегидрировать холестерин нагреванием с окисью меди (Дильс, 1904 г.) или методом Оппенауера (том I), то образуется холестенон (Л -холестенон). То же соединение получается, если превращать холестерин в результате присоединения брома в дибромид, окислять СгОз и отщеплять бром от полученного дибромкетона цинком в уксусной кислоте (Виндаус, 1905 г.). Во всех этих реакциях происходит также смещение двойной связи из положения 5—6 в положение 4—5, сопряженное с С=0 [c.893]

Кетон, соответствующий холестерину—-холестенон—получается, при отщеплении брома от дибромкетона цинком в этаноле (Бутенандт 1936 г.). [c.893]

Действием на енолацетаты борогидрида натрия можно осуществить их восстановление в спирты, сопровождающееся перемещением двойной связи. Таким путем, например, холестенон удается превратить в холестерин " 2 [c.325]

Холестенон. Смешиваю раствор 10 г холестерина в 120 г горячего ацетона с раствором ]2 г кристаллического mpm-бутвлата алюминия в 300 мл бензола и кипятят 10 ч в колбе с обратным холодильником. Для отделения алкь миния реакционный раствор основательно встряхивают с разбавленной H2SO бензольный слой отделяют, промывают, сушат и выпаривают бензол. BHXOJ 8,9 г т. пл. 79—80я С. [c.308]

Окисление холестерина можно провести разными способами — с защитой и без защиты двойной связи. При тюследовательном бромирова-нии и окислении хромовым ангидридо.м образуется дибромкетон (Г). При его дебромчровании в мягких условиях (цинком в спирте) получается кетон с тем же положением двойной связи, что и в исходно.м холестерине, т. е. А -холестенон (И). [c.294]

Для окисления тестостерона в диои лучше всего придерживаться условий, указанных иа схеме, Окис1ение холестерина по этой методике дает Д =-холестенон-3 с выходо.м 66%. [c.329]

Окисление по Оппенауэру [2]. Окисление холестерина в холестенон проводят (31 осторожным кипячением в течение 8 час смеси продажного холестер1.1на, Б. а., ацетона (акцептор водорода) и бензола. Охлажденную смесь встряхивают с разб. серной кислотой, продукт реакции выделяют из бензольного слоя и дважды кристаллизуют. [c.147]

Окисление по Оппенауэру [41. Истхэм и Тераниши получили холестенон окислением холестерина в толуоле, используя И. а. как катализатор и циклогексанон как акцептор водорода [5]. Смесь [c.26]

Различные стероиды. Реакции окисления, описанные в двух предыдущих разделах, редко встречаются в случае стеринов. Холестерин преимущественно окисляется до холестенона My oba terium sp.) и дает следы 27-оксихолестен-4-она-3 59]. [c.26]

Стероидные соединения с изолированными двойными связями в присутствии фотосеисибилизатора легко превращаются в гидроперекиси [294, 295]. Так, при облучении ртутной лампой в токе кислорода холестерина и гематопорфирина образуется 5-а-гидроперекись холестерина с выходом 49,2% [294]. Фотоокисление Д -холестенона-3 в присутствии тетраиодид-дихлорфлуоресцеина в смеси бензола и метилового спирта при облучении натриевой лампой приводит к образованию канцерогенной б- -гидро-перекиси А -холестенопа-3 с выходом 9,3%. Это наводит па мысль о связи канцерогенных стероидных гидроперекисей с раковыми заболеваниями, вызываемыми ультрафиолетовым облучением. [c.532]

Очень интересная последовательность реакций использовалась для определения положения метильной группы у сочленения колец А/В в холестерине [156]. А -Холестенон-3 LVII окисляли [c.468]

Интересно, что стерические препятствия или сопряжение приводят к резкому снижению скорости восстановления. Большое различие в скоростях восстановления А - и А -холестенонов-3 послужило основанием для разработки метода превращения А -хо-лестенона-3 в холестерин [249]. Стереохимия восстановления гидридами обсуждается в следующих разделах. [c.628]

Весьма важным случаем окисления по Оппенауеру в ряду стероидов является превращение 3-окси-Д -соединений в соответствующие 3-кето-Д -соединения. Иллюстрацией такого окисления с миграцией двойной связи из ,Y-пoлoжeния в а, -положение служит превращение холестерина в холестенон (выход 70—80%) [c.198]

Восстановление енолацетата холестенона алюмогидридом лития приводит к смеси холестерина (32%), эпихолестерина (16%), Д- -холестенола-Зр (4%) и Д -холестенола-За (4%) з, При действии на енолацетат холестенона алюмогидрида лития в присутствии хлористого алюминия образуется 4а-Г-окси-этилхолестен-5-ол-Зр. При этом происходит реакция, аналогичная перегруппировке Фриса катион ацетила атакует 4-положе- [c.325]

Попытки осуществить энзимохимическое дегидрирование гидроксильной группы стеринов в большинстве случаев не увенчались успехом. Лишь в последнее время было описано окисление холестерина (36) до А -холестенона (38) с выходом 45% с помощью РгоасНпотусез егуШгороЫз [83]. Неудачу потерпела [84] и попытка осуществить с помощью бактерий и дрожжей обратную реакцию — гидрирование карбонильной группы холестанона (34). [c.296]

После того как с помощью меченых атомов (дейтерия) было доказано, что холестерин в организме превращается сначала в холестенон (38), который затем через копростанон (39) переходит в копростерин (40), т. е. что гидрированию этиленовой связи предшествует дегидрирование карбинольной группы [87], можно было ожидать, что подобный ряд превращений удастся осуществить также и с помощью некоторых бактерий. Каталитическое гидрирование холестерина приводит, как известно, исключительно к образованию дигидрохолестерина (37), в котором кольца А и В соединены в гране-положении [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология