Ланостерин превращение в холестерин

На III стадии биосинтеза холестерина сквален под влиянием сквален-оксидоциклазы циклизируется с образованием ланостерина. Дальнейший процесс превращения ланостерина в холестерин включает ряд реакций, сопровождающихся удалением трех метильных групп, насыщением двойной связи в боковой цепи и перемещением двойной связи в кольце В из положения 8, 9 в положение 5, 6 (детально эти последние реакции еще не изучены) [c.401]

Последние стадии синтеза стероидов, показанные ыа рпс. >-1, объясняют нам, как эпоксид сквалена (полученный из сквалена) превращается в стероид ланостерин (содержащийся в ланолине) это превращение происходит в результате серии перегруппировок карбокатиона. Ланостерин далее де-метилируется биологическим путем, и образуется холестерин. [c.526]

Поскольку выводы из биогенетического правила изопрена детально рассматривались лишь в применении к продуктам превращения сквалена, т. е. к холестерину, ланостерину и трп-терпенам, то лучше всего остановиться сначала на этих примерах. Полученные при этом результаты могут быть затем распространены и на менее изученные области биогенеза терпенов. [c.471]

Факт биохимического превращения сквалена в ланостерин и превращение последнего в холестерин указывает на то, что ланостерин действительно является промежуточным продуктом в биосинтезе холестерина [103]. Обзор этих данных имеется в работе Блоха [756]. [c.472]

Превращение ланостерина в холестерин представляет собой сложный процесс, состоящий по крайней мере из 25 этапов. Многие из участвующих в процессе ферментов связаны с мембранами эндоплазматического ретикулума [95]. В процессе участвует также по крайней мере один растворенный в цитоплазме белок. Этот белок, транспортирующий стерин, функционирует как переносчик стерина от одного фермента к другому в ходе процесса превращения и, кроме того, влияет на реактивность присоединенной структуры [96, 97]. [c.580]

РИС 12-15 Превращение ланостерина в холестерин. Цифры в кружочках и квадратах показывают последовательность вовлечения в процесс определенных участков молекулы [c.581]

Превращение ланостерина в холестерин (44) включает потерю трех метильных групп, восстановление двойной связи в боковой цепи и миграцию А -двойной связи в Д5 -положение. Во время превращения ланостерина в холестерин метильные группы при [c.496]

Путь превращения ланостерина в холестерин еще не выяснен, но может быть таким, как показано ниже. Эти реакции включают удаление [c.178]

Существуют серьезные основания пол.эгать, что биогенез холестерина действительно включает такую последовательность превращений. Если ланостерин и холестерин образуются из сквалена, полученного в свою очередь из ацетата, меченного либо по метилу, либо по карбоксилу, то углеродные атомы ланостерина и холестерина оказываются меченными точно таким образом, как это следует из приведенного выше механизма (см. упражнение 30-30). Кроме того, остроумные опыты с использованием двойной метки показали, что метил в положении 13 ланостерина является именно тем метилом, который первоначально был связан с С-14, тогда как метил при С-14 переместился к этому углеродному атому от С-8. [c.580]

Превращение ланостерина в холестерин осуществляется путем удаления трех метильных групп в 4,4- и 14-положениях, миграции двойной связи от связи, являющейся общей для циклов В и С, к связи, соединяющей С-5 и С-6, и восстановления двойной связи С-24 — С-25. Использование меченых соединений показало, что метильные группы элиминируются путем окисления до двуокиси углерода. [c.580]

При превращении ланостерина в холестерин элиминируются 4,4- и 14-а-метильные группы, происходит насыщение двойной связи в боковой цепи и миграция двойной связи из положения 8, 9 в положение 5, 6. Выделено несколько промежуточных продуктов этих превращений. Ме-валоновая кислота, являющаяся, по-видимому, ключевым промелсуточ-ным соединением в биосинтезе сквалена, была открыта в 1956 г. как фактор роста лактобактерий. Эта кислота теряет карбоксильную группу, превращаясь в Сб-структурную единицу конденсация шести таких Сз-еди ниц приводит к сквалену. Ниже дана неполная схема перехода от мевалоновой кислоты к сквалену сИгОН. [c.628]

В 1926 г. Чэннон [12] высказал предположение, что сквален (6) может быть промежуточным звеном в биосинтезе стеринов, а в 1934 г. Робинсон предположил [13], что при превращении в холестерин молекула сквалена складывается строго определенным образом (8). Блох в 1952 г. установил, что углеродные атомы боковой цепн холестерина (7) образуются из ацетата согласно изопреновому правилу , а несколько позднее Корнфорт и Попчак установили происхождение углеродных атомов в кольце А и ангулярного атома С-19. Однако в 1953 г. Блох показал [14], (то углеродные атомы С-13 и С-7 образуются не из карбоксильной группы уксусной кислоты, как должно было бы быть, если бы в процессе биосинтеза реализовалась конформация (8), а из ее метильной группы. Этот факт в сочетании с появившимися тогда же данными о структуре ланостерина (9) позволил Вудварду и Блоху пред- [c.484]

Опыты с мечеными соединениями показывают, что холестерин образуется из ацетата через сквален и ланостерин. Об этом свидетельствует тот факт, что гомогенизированные ткани печени способны превращать меченый сквален в меченый ланостерин и, далее, в меченый холестерин. Особый интерес представляет превращение сквалена в ланостерин, поскольку сквален может быть подразделен на изопреновые единицы, тогда как в случае ланостерина этого сделать нельзя — для этого метил должен был бы находиться при С-8, а не при С-13. [c.578]

НИНЫ СОИ И р-амирин (IV) соответственно, приводит, наконец, к образованию холестерина. пути превращения ланостерина (Сзо) в холе- на (IX). [c.422]

ИЗ уксусной кислоты, являются ферменты, содержащиеся в мик-росомах и надосадочной фракции гомогенатов печени крысы. Используя в качестве исходного вещества сквален, полученный в результате биосинтеза. Блох и Чен обнаружили, что если система ферментов содержит целые микросомы, то в выделяемом холестерине содержится в 10 раз больше С ", чем в ланостерине. Однако при использовании препаратов, не содержащих целых микросом, количество С в холестерине незначительно по сравнению с его содержанием в ланостерине. На основании этого был сделан вывод, что с целыми микросомами протекает как реакция циклизации, так и деметилированле, в то время как препараты, не содержащие этих частиц, способны вызывать только циклизацию, но не деметилирование образующегося ланостерина. Эти работы и ряд подобного рода доказательств привели к заключению, что цепь превращений сквален-> ланостерин холестерин представляет собой основной путь в биогенезе стероидов. [c.418]

Превращение ланостерина (Сзо) (фиг. 5) в. холестерин (С27) (фиг. 10) сопровождается потерей трех метильных [c.16]

Мевалоновая кислота далее подвергается ряду превращений, в ходе которых отщепляется карбоксильная группа, а пятиуглеродные части шести молекул мевалоновой кислоты конденсируются, образуя сквален. Сквален представляет собой линейную симметричную молекулу, построенную из шести изопреновых единиц (рис. 10.28). Предпочтительная пространственная структура изображена на рис. 10.29. Сквален затем превращается в ланостерин, который уже содержит тетрациклическую группу, характерную для холестерина. Из ланостерина в несколько стадий образуется холестерин (рис. 10.29). [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология